ПРЕДИСЛОВИЕ

Третий том сборника „Химия фтора" составлен из переводов журнальных статей по химии фторалифатических соединений, опубликованных главным образом в США в 1948— 1950 гг. Эти статьи сгруппированы по отдельным классам органических соединений фтора, содержащих серу, азот, кислород или галоид, В сборник включена также серия статей, в которых освещено физиологическое действие различных фторалифатических соединений; переводы некоторых из этих статей сокращены за счет изъятия описаний подробностей экспериментов, в методическом отношении не представляющих интереса для советских специалистов.

В составленной нами и приводимой ниже таблице, предшествующей переводному материалу, содержатся данные, касающиеся получения и констант всех фторалифатических соединений, описанных в иностранной литературе по 1950 г. включительно. Соединения в таблице расположены в порядке возрастания в них содержания атомов углерода. Табличные данные сопровождаются библиографией. В целях облегчения пользования сборником наиболее важные соединения, синтез которых имеет ценное методическое значение, в таблице (как и в аналогичной таблице в предыдущем сборнике) отмечены звездочкой с указанием страницы, на которой приведен перевод статьи с описанием синтеза данного соединения. К числу соединений, отмеченных в таблице звездочкой, относятся

фторированные эфиры, кислоты, спирты, амины, сульфиды и некоторые исходные соединения, служащие для получения фторпроизводных указанных выше четырех классов. Статьи приведены под порядковыми номерами (1—42). Статьи 2, 5, 9, 13, 18, 19, 21, 22 и 24 переведены Е. Н. Карауловой, 7, 10, 11, 12, 16, 20, 25—27 и 29—34, 36-42 —К. Н. Латышевой, 6, 14 и 23 — М. Г. Линьковой; 1, 4, 28 и 35— Е. Я. Первовой, 3, 8, 15 и 17 — В. В. Шохиной.

Материал сборника рассчитан на широкий круг химиков и технологов, интересующихся новой областью химии фтора.

Чл.-корр. АН СССР И. Л. Кнунянц.

Кандидат химических наук О. В. Кильдишева.

ТАБЛИЦА

АЛИФАТИЧЕСКИХ ГАЛОИД-, КИСЛОРОД-,АЗОТ- И СЕРУ СОДЕРЖАЩИХ

ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

АЛИФАТИЧЕСКИЕ ГАЛОИД., КИСЛОРОД-, АЗОТ- И

Соединение

„Физические

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

T. пл.

°C

давление, MM

CFC1O

COFCl.

—42

-138

CF,0

COF,

—83

—

-114

CF,J

CF^

—21,8

—

—

CF3NO

CF3NO

-84

—

—205

■ CFaNO,'

CF3NO,

—

—

CF.O

CF3OF

—95,0

—

—

CF,N

CF3NF,

—78

—

—130

CF„S

CF3SF3

—20,4

—

—86,9±0,2

CHFO

HCOF

-26

—

—

CHF,S

-

—

-87

CH,FNO

H,NCOF

—

—

46,7

CH,FO2S

CHaSO,F

124,2

—

—

CH3FO„S

CH3SO3F

92

—

—

C,FBr,C10

CBr2ClCOP

114

—

—

C,FClaO

CPC1,COC1

75

—

—

C2FC13O

CC13COF

66-68

—

C,F,BrC10

CFBrCICOF

51

—

—

C,F,Br,0

CFBr,COF

75,5

—

—

C,F,C1,O .

CF8C1COC1

34

—

—

CgFgClgO

CFClaCOF

31

—

—

C,F,C13N,O4

NOaCFClCFClNOa

55-56

35

12-18

C,F,O,

(COF)2

26

—

C,F3N

CF3CN

—63,9

743

—

C,F,BrO

CF3COBr

—5

—

—13,6

С,РаС1М,О4

no2cfcicf2nq2’

98-^99

750

7»-

10

СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ фторорганические соединения

свойства

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

t, °C

4f

di

COC1,+HF; SbFj/SbCl,

25—50

1,2

—

COC1,+F,; SbFa; CF.+CO; CO+F,

—

2-5

—

—

CF3COOAg4-J,

80-87

6* стр. 173, 274, 285

—

—

—

AgCN4-F,

—

7

—

—

—

CF,BrNO3+ClF,

—

8

—

—

—

СН3ОН(или CO); AgF^F,

9* стр. 147

—

—

—

AgCN4-Fa; C,H,NHCH3 или CH.NH.+COF,

—

7,10

—

—

—

CHaSH+CoFt;

CSg+CoFg .

15

40

11*

стр. 253

1,099

HCOOH+C,H6COC1+KF;

16

12

C,H,COF

36

. 13

—

—

—

CH3SH+CoF,

15

11* стр. 253

—

—

HCNO+HF

—

14

20

1,3596

—

CH3SOaCl+ZnF,

—

15

16

1,427

CH3OH+HFSO3

—

16

—

—

CBr2ClCOCl+SbF3/Br,

—

17

—

—

—

(CCl3CO)3O+SbFVBr2;

CFC1,COOH+PC1,

—

18

—

CCl3COOH+CeH3COF

43,5

13

—

—

CBrjCICOCl+SbFj/Br,

—

17

—

—

CBr3COCl+SbP^Br2

—

19

—

—

CHF,CH,OH+C1,

—

18

—

—

(CCl3CO),O+SbF3/Br2 ■

—

18

25

1,4116

1,646(20)

CFC1=CFC1+N2o4

—

20

—

—

CH3COCH,+F,

—

21

—

—

CF3C0NH,+P20s

74

22, 23

—

—

—

CF3COOH+PBr3;

CF3COOBa+PBr3

—

24*; 25-26 стр. 134

25

1,3748

1,674(20)

GFC1-*CF,+N,O4

—

20

U

Соединение

Физические

свойства

Способ получения

Выход, "(о

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кнп.

Т. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давление, мм

t, °C

d4

CgF.CIO

CF3COC1

—27

-146

—

—

CFaCOOH+CgHsCCyZnClg;

—

24*

CF3COOBa + PCl3

53

25, 26

C3F3JO

CFgCOJ

21

—

—

—

—

—

27

CgF.NgO,

NOgCFgCFgNOg

57-58

750

—41,5

25

1,348

1,595(20)

CFa=CF5+N2O4 (в паровой фазе)

—

20

58-59

25

1,3265

1,6024

CFg=CFg+NgO,

7,5

28* стр. 91

C,F,0

CF3COF

CF3COONa при 340=

—

29

CgFtJ3

JCFgCFgJ

112-113

—

—

25

1,4895

1,6293

CF2=CF2+Jg

70

28* стр. 91

c2f„n,

CF3N=NCF3

-133

—

—

—

AgCN+F,

—

30

CgF,0

C3F7N

CF3OCF3 (CF3)3NF

—59

—37

—

—

—

—•

C3H5N(CH3)2+COF3;

10, 31

(CH3)3N+GOFg

40—70

CgHFCIN

CHFC1CN

66

—

25

1,3627

1,267

CHFCICONH,+PgOf

—

32* стр. 157

C2HPBrCIO

CHFBrCOCl

98

15

1,879

CHFBrGOOH+PCls

—

33

C3HFBrC103

C,HFBr,0

CFBrClCOOH

CHBr2COF

182

—

-5

—

-

CFBrClCOOCgH5+KOH

CFBr=CHBr+O

17

34

C2HFBr2O

CHFBrCOBr

112,5

10

—

2,3314

CBrg=CHF+O

—

33

35

C2HFBr8Oa

CFBr,COOH

198

26,5

—

—

—

CBrF»CBrF+O

CgHFGlgO

CHClgCOF

70,5

69,5

17

1,3961

1,4802

CHCl,COGl+SbF3Glg

—

36

c2hfci3o

CHFC1COCI

—

—

25

1,3992

1,468

CHFC1COOH+PC1,

81

32* стр. 157

g2hfgi2o.

CFClgCOOH

162,5

-20

—

—

CFCl.COCl+HgO

—

18

c.hf2n

CHFaCN

22,8—23,4

14,5

—

1,1130

CHF2CONH2+PgO5

—

CgHFaBrOa

CFgBrCOOH

145-160

40

—

—

—

CHF,COOH+Brg

—

37

CHFgClO

CHF2COC1

25

—

—

CHF8COOH+PC1s

—

37

CgHFgClOg

CFgClCOOH

121,5

22,9

—

—

—

CHFgCOOH+CL;

CFgCl—CCl=CClg+O

70

38-39

C2HF3N,

CF3CHNg

13—13,5

752

—

—

CFgCHgNHg.HCl+NaNOJHgSO,

65

22

CgHFgO

CF3CHO

-20 ±1

—

—

—

—

CFgCN+LiAl-гидроокись

46

40* стр. 209

2,4-Диннтрофенилгидразон

-•

—

149,7-151 (с разл.)

—

—

—

C%C4gCHH HNOj+O

20-24

41* стр. 213

п-Нитрофенилгидразои

—

—

202-204 (с разл.)

—

—

—

13

1212

12

12

Соединение

Физически'

свойства•

Способ получения

Выход, "/о

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давление, мм

t, °с -

■*?

^4

С,НРаО,

CFaCOOH

72,4

—

-15,5

—

—

—

l,3-NH,CeH1CF,+K1Cr1O,/H,SO,;

—

24», 29 стр. 134

СРаСС1=СС1а+КМпО.

90

39

CH,CN+Cl,->-92,5o|oCClaCN->.

95>СС1а— C=N-C=N - C=N->

Jci, ^С13

90°/oCFa— C=N—C=N-C=N->

jp, <^F3

92,5»|оСРаСООС,Н5^- CFaCOONa

CF3COONa-f-H,SO<

91

42» стр. 115

C,HF<C1O,S

CHFaCFaSOaCl

92—92,5

—

—

—

—

—

CHF,CF,SOaH+PCl5

—

28», 43 стр. 91

C,HF,N

(CF^NH

—6,2

—

—13Э

—

—

—

JCN+JF,

—

30

C,H,FN

CH,FCN

82

—

—

16

—

1,0730

CHjFCONHj+PjOs;

65,2

29, 44» стр. 310

ClCHaCN+AgF

—

45

C,HaFO,Na

CH,FCOONa

—

—

—

—

п-Нитробеизилфторацетат

—

76

—

—

—

CHaFCOOCHa+NaOH

91

46

C,H,FBrO

CH,FCOBr

95—96

—

—

—

—

—

CHaFCOOH+PBra

—

24» стр. 134

C,H,FBrO,

CHFBrCOOH

183

—

49

—

—

—

CHFBrC0Br+H,0'

—

33

C,H,FC1O

CH,C1COF

74—76

741

—

18,8

1,378

1,38 (20)

CH.CICOOH+C.H.COF;

67

13,46» стр. 288

KF

55,6

—

C,HaFC10

CHSFCOC1

71,5-72

CH,FCOOH4-C,H5CCla/ZnCla

90

24*

-

стр, 134

C,H,FC1O

—

72—75

■

20

1,403

1,3813

CH,FCOONa + PCl5

73

46»—47, 43

стр. 288

C,H,FC1O,

CHFC1COOH

162

—

—

25■

1,4085

1,532

CHFClCOOCHa+NaON; HJPO,

50

32» стр. 157-

C,H,FJO,

CHFJCOOH

—

—

74

—

—

—

CHFBrCOOCjHj+KJ; NaOH

—

33

C,H,FBrClNO

CFBrCICONH,

—

—

131,5

—

33

C,H,FBr,NO

CFBraCONH,

—

—

136

—

—

CFBtgCOOCg^ -f- води. конц. NHa

—

19

C,HaFCl,NO

CFC1,CONH,

215

—

126,5

—

—

—

сра,соон+мн,он

—

49

151514

15

15

Соединение

Физические

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

T. пл.

°C

давление, мм

С2Н,Р,О, .

CHF,COOH

134,2

—

35

С2Н,Р,0

CH,FCOF

51,5—52

—

—

C2H2F,C1NO

CF2C1CONH2

93

18

78,5

C3H,F3NO

CF3CONH,

162,5

—

74,8

C,H,F3NO2

cf3ch,no,

96

—

—

C2H2P4O3S

chf,cp,so3h

90-92

3,5

—

СДР4О,

(CP2COOH),

150

15

С2Н3РО

CH3COF

20,5

—

—

C2H3FO,

CH3O.COF

37,5-88

—

—

C3H3FO,

ch,fcooh

165

—

33

C2H3FBrNO

CHFBrCONH,

44 ,

С2Н3РС1МО

CHFC1CONH,

72

1

—

C2H3FJNO

CHFJCONH,

—

—

92.5

C.H3F,NO

chf2conh2

108

35

51,8 .

C,H3F,C1O

CP,C1OCH3

55,3

—

—105

16

" свойства

Способ получения

Выход,

Ссылка на литературу

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

t, °с

—

СНР2СН2ОН+СгО3;

—

50

СНР,СН=СС12+КМпО4

86

39

CF2=CF3+Na2SO3, Н,О, H2SO4

—

43

CHF,COOCH3+Ca (OH)„H2SO4

—

24* стр. 134

CHF,—C=N—C=N—C=N +NaO H (^HF, CHF,

22

28* стр. 91

—

—

—

CH,FCOC1+T1F;+C6H3COC14- +KF;+SbF,

64,4

24*. 46* стр. 194, 288

—

—

CF2ClCOOR+NHa

—■

38

—

—

CF3COOR4-NH4OH;+NHa

99

22, 24, 29

23

1,3394

1.3914

C2H3CF,+HNO3

—

51

—

—

—

CHF,CF,SOaH.H,O+SOCl,

109

28,52

—

—

—

CF,—CC1=CC1—CP,+KMnO4;

65

—

CF2-CF=CF-CF,+KMnO4

37

53

0

—-

1,0369

CHaCOCl+ZnP2 или (CH3CO)2O+

—

54

+HF; CH3COOH4-C6H5COF

87

13, 55

или +SO,C1. КНР,

54,6

—

—

—

—

CH3OCOC1+KF; +T1P

35—40

56*, 57 стр. 127

—

—

CH,FCOOR+Na,COa;

—

17

CH,FCOOCHa+Ca(OH)„ H,SO4;

90

24* стр. 134

+Ba(OH)2, H,SO4

CH,FCH2OH+KMnO4

94,2

10

46* стр. 288

47

CH,FCONHa+NO

CHFBrCO1R+NH1OH

90

58*

• стр. 310

33

25

1,4535

1,510

chfcicooc,h5+nh,oh

CHFJCOOR4-NH,

98

32* стр. 157

зз

—

—

—

CHF,COOR + NH3

—

37

—

—

—

CCl3OCH3+SbF3

59

2 Зак. 342 7. Химия фтора,17

Соединение

Физическ

**свойства

Способ получения

Выход, •Io

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл.

—-■

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давле иие, мм

t, °C

d4

CSH3FSO

CHF,OCH,F

33,1

-96

-—

CCl3OCH,+SbF3

60

C,H,F,0

CF,CH,OH

74,5

-43,5

22

1,2907

1,3739

(CF3CO)3O+H,/Pt;

61

CF3CONH3+Hi/Pt

76

62* стр. 189

3,5-Динитро бензоат

—

—

62—63

—

—

—

CF3COC1+L1A1H3

85

63*, 64* стр.192,195

C3H4FNO

CH3FCONH3

108

—

—

—

CH.FCOOR4-NH,;

100

17, 58

c2h,fno,

CHaClCONH,+K3F2; +KF

82

65, 66

CHjFCHjNO,

65—66

• —

23

1,3572

1,1409

CH,FCH,OH+NaNO,/HCl

40

47

C,HtFC10,S

CH2FCH,SO2CI

81,5-84,5

13

—

—

—

CH,FCH,SCN4-C1,

60,6

67* стр. 306

C.H,FC1O2S

CH3CHC1SO,F

138

—

20

1,4070

CH3CHC1SO,C1

—

15

C1H,FC1O3S

CH3FCH,OSO,C1

79-80

18

—

20

1,4198

1,4970

CHjFCH^H+SO.Cla;

62

47

CHIFCH,OCOCH1+SO,C1

—

67* стр. 306

C3H3F,N3Oa

CHF,CH2NHNOj

111

—

19,6

-

CHF3CH,NHCONH3+HNO3

—

68

С3Н,Р,0

CHF3CH,OH

96

—

28,2

17

1,3384

CHF,CH3Br+HgO

—

69

C3H4F8N

CF3CHaNHj

37—37,3

737

—

25

1,245

CF.CN+HVPt;

72

22

CF3CH,C1+NH,OH;

—

70

CF3CH,NO„ H^Fe, HC1

—

51

C3H,F1OlS

CHF,CF1S03H.H,0

110

3

54

CF3=CF,+Na3SO„ H,0

—

28*, 43

CjHjFO

CH,FCH,OH

103,4

—

—26, 45

—

—

—

CH3COOCH3CH,F4-HC1

75

71! 72* стр. 91, 182

«-Нафтилуретаи

—

—

125—127

23

1,3640

1,102

CHt-CHt-04-HF 11

40

47, 73

Фенилуретаи

—

—

36

—

—

—

Cl CH,CH3OH+KF HCH,OH),+

42,5

47, 67*, 74* стр. 336,186

3,5-Динитробензоат

—

—

86

—

-HHOCH,CH,)1O

—

—

CjHjFO,

CH,FCH0.H,0

89—93

—

CHlFCH,OCOCH3+MnO,/H,SO1

—

67*

2,4-Дннитрофеиилгидразон

—

—

147

стр. ЗЭ6

C1H,FO,S

C,H,SO,F

184

—

—

20

1,3757

—

C.H.SO.Cl+KF

15

C,H,FO3S

C3H3SO3F

113

—

—

—

1,310

—

(C3H3),O+HFSO3

16

C3H3FS

CH,FCH,SH

33,5

225

—

25

1,4288

1,082

CH,FCH,SCOCH3+HC1

74,4

75

C,H,F3N

CHF.CH.NH,

67,5

—

1,34701

1,17576

CHF3CH,Br+NHa

—

68

18

2*

19

Соединение

Физически

свойства

Способ получения

Выход,

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кип

Т. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давле ние, мм

/, °C

4

C2H4F4NO3S

chf2cf2so3h.nh4

198

chf2cf2so3h+nh3 ■

28*

стр. 91

C2HSFC1N.

NH

CH2FC—NH2.HC1

161—162

NH-HC1 , ch2fc—ОС2Н5

58*

(с разд.)

стр. 310

c3f2cin

Пикрат

—

—

222—224 (с разд.)

—

—

—

—

—

CF2=CC1CN

63

—

—

24

1,3793

1,3560

CF2C1CC12CN+Mg+(C4H2)2O

—

76* стр. 178, 180

C3F2C13N

cf2cicci2cn

95,5

—

-33

23

1,3991

1,5171

CF2C1CC12CONH2+P2o,

84

76*

стр. 178, 180

C3F3N

cf2=cfcn

Азеотроп c CHaCOF

17,7—18

—

—

10

1,3162

1,312

CFSC1CFC1CN+Zn (акт.)

—

76* стр. 178, 180

C3F3C12N

(FCN)3

—

—

—

JCN+HgFa

—

8

CFjCICFCICN

51,5

—

—

23

1,3436

1,4360

CF2C1CFC1CONH2+P2Os

—

76* стр. 178, 180

C3FeU

CF3COCF3

—28

—

—129

—

—

—

CH,COCH3+Ft;

—

77* стр. 220

(CF3)JC=CCl2+KMnO,

60

78* стр. 229

C3F,N

(CFS)3N

—11

27

C3H2FN,O2

CH2FCON(NO)CH3

84

14

—

—

—

—

ch2fconhch3+no

—

58* стр. 310

c3h,f2ci3no

CF2CICC12CONH2

135-148

29

57—58,5

CF2C1CC1=CC12+(O, C1),+NH,

76*

стр. 178, 180

c3h2f3cio

CF3COCH,C1

71-72

—

20

1,344

—

CF,CHC1COOCjH3+H2SO4

—

79* стр. 228

c3h3fci,o2

CFC12COOCH3

116—116,5

—

—

CCl3COOCH3+SbFVBr,

—

24*

стр. 134

C3H3F3O

CF3COCH3

21,9

—

—

0

1,282

CF3COCH,COOC2Hs+H2SO4

—

80

•

2,4-Динитрофенилгидразон

—

—

139

—

CFjCOCHjCOOCaHj+HjSO.

75

81

CF,C = CCF,+CH,COOH,

34

82*

CjH3FsO

CF3CH2CHO

CH3COONa, (CHaC0),0

стр. 120

56—56,5

745

—

22

1,3168

1,365(20)

CF,CH2CH2OH-|-Na2Cr2O7

57

40* стр. 209

2,4-Динитрофенилгидразон

—

159,2—150,8

CF,CH2CH2NO2+ 2,4-динитрофенил- гидразин/HjSO,

19,6

41*

стр. 213

212120

21

21

.. - -

——

Соединение

Физические_

свойства

—

Коэффициент лучепрелои-

1ыход, C

кылка на |

Эмпирическая формула

T. кип.

леиия и удельный

вес

Способ получения

»|» Л

итературу

Строение

давле-

T. пл,

/, °с ,

Л

d4

°C

ние,

мм

—

831

С3Н,Р3О,

CFaCH.COOH

146

—

12

—

—

CFaCHaCH,OH+N а.Сг,От

—

40» стр. 209

C3H3FA

27—30

14—15

0

86

CF.CH.CH.NO.+H.SO.

51

Анилид

—

—

117,5-118

—

CF.COOH4-CH.OH/H.SO,

—

24* стр. 134

СаНаР,О,

CF3COOCH3

43-43,5

—

—

CH3CHFCONHa+PaO„

84

CaH,PN

CH3CHPCN

83—83,5

—

CH.FCH.Br+KCNS

78,2

67* стр. 306 1

C,H4FNS

CH.FCH.CNS

77,5-78,5

19

20

1,4325

1,296

CH.FCHOHCH.Cl+Na.Cr.0,

—

«85

СаН4РС1О

CH.FCOCH.Cl

141,5-143,5

—

—

—

—

Семикарбазои

—

—

111—112

CH.CHFCOOH+PC1,

—

84

CaH4PC10

CH3CHPCOC1

80,5—81

—

—

1,4020

1,3620

CH.FCH.OH+COCl,

81

47

CaH,FC10,

CH.FCH.OCOC1

129—131

—

—

CH.FCOC14-SOC1.

50

24* стр. 134

C3H4PC1O,

CHFCICOOCH.

110—111

—

—

25

1,3903

1,323

CHFClCF.OC.Ha+HjSO4

55

32* I стр. 157 1

C3H4PC1O.

116

——

—

86

CH3OOCCF.COOCH,+NHa

C3H4F,NaO,

NH.COCF.CONH,

—

—

206,4 ±0,2

20

1,32802

1,1644

CHF.COCH.CO 0 C.H.+H,so4

871

C3H4PaO

CHPaCOCH3

46,6

—

—

CH3CP,CCl=CCl.+KMnO4

—

88 I

CaH4P,O.

CH3CF.COOH

140-141

—

38-44

—

CHC1.COOCH.+KF

18

56* стр. 127 1

CsH4B2Oa

CHF,COOCH3

85—86

—

—

c3h4f.o3

CHaOHCFaCOOH

58-61

6

—

25

1,3830

CFi^CFg+CH CH O)gi

—

89

сан4р,оа

—

181

760

49—53

CH.OHCF.COOCaH„ гидролиз

28* I

стр. 91 1

20

1,3861

1,4262

CF^CCl.+CH.ONa;

-A

901

c3h4f,ci2o

CHCl.CP.OCH,

105

—35

CHC1.CP.C1+KOH+CH.OH

—•

91 1

1,3942

Из CFaCOCH3

921

C3H4FaNO

CF^CHJCbNOH

103

—

—

20

13558

1,4220

C.HaCFa+HNOa, О

16

41*. 51 стр. 213

C3H4F3NOa

CF3CH,CH,NO,

134—134,8

748

—

20

1,3340

1,3636

CF,=CFCl+CH3ONa в CH.OH

70—8E

90, 93*, 94* стр. 77,103

C3H4PaC10

CHFCICF.OCH,

70,6

—

—98

2)

<13

1,2939

CF^=CF.+CHaOH+N а

c3h4f4o

CHF,CF,OCHa

36,5

—

—107

1373'

1,090

CH,FCHOHCH,C1+KOH;

75

CaHaFO

CH,FCH—CH,0

1|

85-86,5

—

—

СН.С1СН—CH.—O+KP

1,1

45

56* стр, 127

23

22

Соединение

Физически

1

свойства

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

T. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давление, жж

t, °C

d4

. С3Н6РО

CHjFCOCH,

72

—

CHaBrCOCH„ CHaJCOCH3+TlF;

15, 95

СНаСОСН3+Ра

с3н5Р0

CH3CHaCOF

44

—

—

15

—

0,972

CHaCHaCOC14-ZnFa;

—

54

(CHjCHjCO^O+HF

—

96 .

СН3СНаСООН4-С,Н5СОР

81

13

C3H5POS

CHaFCOSCH,

142-143

CHaFCOCl+HSCH,

—

24*

стр. 134

C3H,FO,

FCOOCaHs

57

—

—

—

—

—.

C1COOC2H3+TIF;+KF;

—

46*. 95 стр. 288

СОР,+СаН,ОН

—

2

C3H5FO2

CHaPCH,COOH

51-52

2

—

—

—

—

c3h5fo.

78,5-79

J 2

CHaFCHaCHaOH 4 KaCraO,

80

97*

стр. 144

C3H5PO,

CHaCHFCOOH

60—60,5

5-8

Из амида

—

84

c8hsfo2

CHaFCOOCH3

104

—

15

1,1613

CHaJCOOCH3+AgP или TIP

—

17, 95

C3H5FO,

—

104,5

—

—32

20

1,3679

1,1744

СНаС1СООСН3+КР

90

46*, 56* стр. 288, 127

C3H„F3O

CF3CHOHCH3

77.4

—

—52

15

1,31720

1,2799

CF3COCH3+Ha

90—97

62*. 68, 98 стр. 189

c,h5p3o

CF3CHaCHaOH

100

28

1,3200

1,2937

CF3CHaCHaMgCl+O

—

83, 83а*

стр. 163

C3H,FaO

CHaFCFaOCH3

45

—

—-

CHaFCFaBr+NaOCH3

—

99

C,H,F,0

CF3CHaOCH3

31,2

746

3

1,2942

1,1661

СР3СНаОН+СНаИ^А1-изопроп-

75

100

оксид (катализатор)

CFsCH2ONa4-CH3J или CH3Br

61

—

C3H,PNO

CHaFCONHCH3

—

—

64

—

—

—

CHaFCOOCH3+NH,GH3

100

58* стр. 310

C3H,FNO

CHaGHFCONH4

—

—

75-76

CH3CHFCOC1+NH3

—

84

Анилид

*-

60—60,5

—

—

—

—

C3H4PC1O

CHaFCHOHCHaCl

153—156

—-

20

1,4360

1,300

CHaClCH-CHa-O+HF ||

—

73

C3HSFG1O

CH,FCHaOCHaCl

42—43

60.

20

1,4120

1,190

■ CHaFCHaOH+(CH,O)3, HC1

60

47'

C,H,F,0

CH3FCHOHCH,F

59

40

—

20

1,8800

1,244

CH,FCH—СН,—O+HF I|

—

73, 85

CaHeF,0

CHP,OC,H,

28,3-24

743

f»

22

1,304

CHFjBr+CjHjOH. KOH

31

100

СзН,Р,0

CHFaCH3OCH3

47

—

—

—

—

CHFaCH,Br 4- CH3OH, KOH

—

99

24

25

Соединение

Физические

Эмпирическая формула

Строение

T. кип

T. пл.

°C

давление, мм

CaH«F3NO

CFaCH(PH)CH2NHa(H Cl-соль)

147—148

Бензоильное производное

—

—

126,5—127

СаН7РО

CH,FCHOHCH3

107—108

•

Нафтилуретан

—

—

81—83

СаН7РР

CH2FCHaCH2PH

127,5—128

—

—

СаН7РР,

CH2FCHPHCH2PH

102,5—103

13

—

C3H7FaClNP

CFaCHOHCH„NH2.HCl

—

—

147—148

C3H7F4NPaS

CHF,CFaSOaH.NH2CHa

—

—

119—205

CaHuFPS

(CH^SF-HjO

—

—

128

(с разл.)

C.F.O,

occf8cf2co—0

54,8—55,5

—

—

C.F.O,

(CFaCP),P

40

—

—65

C4F7N

CFa(CF2)2CN

1

757

c4f7cip

CFa(CF2)2CPCl

38-39

740

C,P7BrO

CF^CF^COBr

52—54

748

C4F,JP

CFa(CF2)2CPJ

75-76

736

C4F7ClaP

CFaCCl2PCF2CF2Cl

89,6

746

C.F,0

CaF,COF

5,0

C4FaCl2S

(CF2C1CF2)2S

68/72

C4P,C12S2

(CF2C1CF2)2S2

141—142

C4FgCl2Sa

(CF,ClCF,)aSa

84—88

C4HP7P

CaF,CHP

28

c4hf7p2

CFa(CF2)2CPPH

129

747

—17,5

C.H.F.O.

(CFgCOQH),

150

15

86,4 до

87,4

26

свойства

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

/, ’С

—

—

—

| CFaCHOHCH2CON На + КОС1

56

101

20

1,3822

1,021

—

—

—

—

—

—

СНаСН-СНа—O+HF;

—

73, 85

СН3СН(РСРСНа)СН,Р + H,SP4

—

72* стр. 182

—

—

CH2FCHaCH,OCOCH3+H,SO4

80

24*, 58*

стр. 134, 310

—

—

— .

CH2P—CH—CH2—P (омыление) |1

90

72* стр. 182

—

CFaCHOHCH2CONH,+KOC1

56

101

—

—

—

chf2cf,so3h+nh,ch3

—

. 28* стр. 91

—

—

—

(CH^SJ + AgF

—

102

25

1,4245

—

(CF.CPPH)a + PPCla

—

103

18

1,520

—

CFaCOOH+P,O,

74

29, 61, 104, 104а*, стр. 125

—

CF,(CF,)2CONH, + P2o,

89

105

20

1,288

1,55

CF3(CFj)2COOH + PC1s

97

27, 105* стр. 166

20

1,3261

1,735

—

—

27

20

1,3562

2,00

—

—

27

20

1,3303

1,6486

CFaCHaPCF,CHF, + Cl2

—

100

—

—

—

27

—

—

—

CFa=CF, + S2Cla

—

106

—

—

cf2=cp,+s2ci2

60

106

—

—

—

cf2=cf2+s2ci2

—

106

20

1,2730

1,505

—

—

27

2)

1,293

1,651"

CP3(CP J2CH - CHJ + KMnO.

63

27, 105* стр, 166

—

—

CP.—CF=CF—СР, или

I1

—

—

СР,—CC1 = CC1— CP,+ RMnO,

88

27

Соединение

I Физичесю

свойства

Эмпирическая

Строение

T. кип.

Коэффициент лучепреломления и удельный пес

Способ получения

Выход, °k

Ссылка на литературу

формула

дав ле-

Т. пл. ’

t, °C

*

°C

ние,

V

“4

мм

с4н2р„о

CF3COCH,CF3

54,2

ЧУ

—56

20

1,282

1,5589

СРаСН = С—ОСО СНа+H,SO4

95

стр82120

dp3

Семикарбазон

—

—

121,8-122.5

—

—

—

С4Н,Р,О2

CF3COOCH,CF3

55

-65.5

1

18

1,2812

1,4725

(CP3CO)aO + H2/Pt

61

c4h2f,no

CFa(CF2)2CONH,

80

760

102—103

—

—

—

СРа(СР,)3СООС2Н1+NHa

89

27, 105* стр. 166

C4HaF3N,O

CFaC=N-NHCOCH, 1I

сублим.

—

203,5—209,2

—.

—

-’—

CF3COCHaCOOC2H5+гидразин- гидрат

46,3

107

108

C4H3F3O,

CF3COOCH = CH,

39,5-40,5

25

1,3151

1,2)31

CH = CH + CF3COOH

СеНаКаОз

CF3COCH2COOH

79

8

72,8

—

—

—

CP3COCH2COOR+HC1

—

109

C4H3P,O

CHP,CF,OCH2CFa

56,7

760

20

1,2728

1,4874

CF,=СР,+CP3CH,OH/Na

78,5

100

C4H3P,O

C3F,CH2OH

96

750

—

2)

1,2944

1,601

—

—

27

. C4HaF7O,

C3F,CH(OH)2 (гидрат)

94

61

—

——

—

—

—

C4H,P2O3

(CH,FCO)aO

88—89

—

—

—

—

—

CH,FCOOH + P,O2; + CH.FCOF

77,7

46*« 110 стр. 288

C4H4FaClS

HOOCCH2SC,P3C1H

85

<0,01

19,5

25

1,4470

1,5847

CF,= CFC1SHCH,COOH

48

111* стр. 261

C4H4F4N2O,

(CF.CONH,),

255—260

—

—

—

(CF2COOC2H5)2+NH4OH

—

103

(с разл.)

c4h4f7n

c3f,ch,nh,

68

743

—60

20

1,298

1,493

—*

—

c4h3fo

CH,=C—COF

56,5—58

25

1,3703

—

CH2=C-COCl + SbFa

53

103

C4H,FBr,C10,

сна CPBrClCOOC2Hs

151

21

1,4357

1,6128

CHa

CBrjClCOOCjHs + AgP

—

17

C4H5FBr2O2

GFBr2COOC,H3

173

12

—

1,7851

CBraCOOC,Hs+AgF

19

C4HSPC12O,

CPC12COOC2H3

130

17

1,4072

1,3313(14)

cfci2cof+c,hsoh

18

c4h5f2cio,

CF2ClCOOCaH5

97

23

—

1,252

CP2C1COC1 + C,H4OH

38

109

C4H5FaN2O

CFaCCH,CONH, II

—

—

137

—

—

—

—

C4H,FaO2

NH

CFaCOOC,H5

60,5

15

1,3093

—

CFaCOONa + CaHjH2SO4;

90

22, 81

CF3CCl=CCl24-KMnO„+ C,H5OH;

73

П2

CF-—C«=N—C=N—C=N4-CjHsOH;

92,5

42*

стр» 115

cp, ipa

c4h,f3o.

CF3COOC,H1

61,7

16

—

1,1953

—

—

29

CF3CH3OCOCH

77,85

16

1,3205

CF3CH2OH + CH3COC1

—

61

CF3CH,CH,COC

166,6

—

33,2

—

—

1,3205

CF3CH2CH,MgCl + CO2

—

83*а стр. 163

29

2828

28

28

Соединения

_ Физически

свойства

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давление, мм

t, °C

санар3о,

CF3CHOHCH,COOH

—

—

69,5-70

—

—

СРЬСНОНСН2СООС2Н5, илн

CF3CHOHCH3CONH2+ NaOH

97,2

101

С,НаРВгО2

CHFBrCOOC,H,

154

—

—

17

—

1,5587

CHFBrCOCl + С2Н5ОН

—

33

СаНаРВгО2

CH2FCH2OCOCH,Br

87—90

12

—

20

1,4531

1,659

CH2FCH2OH + CH2BrCOBr

50

47

CaHaFC10

c4h„fcio

ch8fcooch,ch,ci1

CH2PCH2OCOCH2C1

78,5 178—179

178-179

15

760

—8,7

20

—

1,3230

CH,FCOC1 + C1CH,CH2OH CH2FCH2OH + CH2C1COC1

76,9

92,8

113*

113* стр. 314

CaHaFC10S

CH2FCOSCH2CH,C1

104—105

33

—

—

—

—

CH2FCOC1 + HSCH2CH2C1

63

24*. 13* стр. 134, 314

C4HaFC102

CH2FCH,OCOCH2C1

83—85

15

—

20

1,3000

1,4005

CH2FCH2OH + CH2C1COC1

30

47

C.H.FCIO,

CHFC1COOC,H5

128

— •

-

25

1,3027

1,225

CHFC1CF2OC2H5 + H2SOa

83

32*

СТр. 157

CaH„PJO2

chfjcooca

180

—

11

—

1,6716

CHFBrCOOC2H34-CaJ2

—

33

CaHaFJO2

CH^CHjOCOCHJ

99—105

15

20

1,5080

1,991

CH,FCH,OH + CH2JCOCI

40,5

47

CaHaF2NsO2

CH2FCONHCONHCH2F

—

—

84

—

—

—

CH2FCONH2 + Br, + KOH

—

58* стр. 310

C4H,FtO, C^HgFgO,

CHF2CH2OCOCHt chf2cooc2h,

106

99,2

—

—

15

20

1,3463

1,1781

1,1801(17)

CHF,CH2OH + CH3COC1 CHF,COOH + CaHsOH; CHF2CF2COOC2HS + H2SO,

75,80

61

37

37, 81 114* стр. 112

c,h3f2o2

ch,”c6och2ghp

78-80

35

—

20

1,3900

1,2862

CH2C1COOCH2CH2C1 + KF

—

56*, 115 стр. 127

c.h3f,o2

—

—

—

—

—

—

CHyJCOOCHjCHaF + HgF2 + KF

24,5

47

сан„р2о2

—

158

—

-25,4

—

—

—

CH,FCOC1 + hoch,ch2f

77,4

24*. 113* стр. 134, 314

c,h,f2o,

C2H3CF2COOH

100—101

8,5

8,1

25

1,3618

1,2211

C2HaCF2CH = CH2 + KMnO,

—

88

C,HaF,O2

CH3CHFCHFCOOH

100-112

13

81

—

—

CH3CH = CHCOOH + F,

—

116

CaHaF2Br2O

СНВг2СР3ОС,Н5

67

25

17

1,9158

CF3BrCHBr2 + C3H3OH/KOH

—

99

C4HaF2Cl2O

CHCbCFjOCjHj

120

20

1,3049

1,330

CHC12CF2C1 + C2HSOH/ KOH

—

91

C,HaF3OIN

CF3CHOHCH2CONH2

—

124—125

—

—

cf3chohch,cooc2h5+nh3

90

101

C,HeFsBrO

CF,BrCHFOC2H3

106

10

1,3794

1,6121

CF,BrCHFBr + C2H6ONa

—

117

CAF.C1O

CHFC1CF2OC2H,

87—88,2

—

—

25

1,3451

1,2729

CF,=CFC1 + C,H3OH/Na

70—85

93, 94*, 118 стр. 103

CaHaF3C10S

hoch2ch2sc2f3cih

62,5

0,5

—

25

1,4426

1,4793

CF2=CFCl + HOCsHaSH

87

111* стр. 261

30

3131

31

31

Соединение

Физическисвойства

Эмпирическая формула

T. кип.

Коэффициент лучепреломления н удельный вес

Способ получения]

Выход,

Ссылка на литературу

Строение

давле-

Т. пл. т

t, °C

.t

°C

ние,

4

C4HePaC10kS

25

1,4144

1,5009

CaHsSCaFaClH + KWnO4

86

111*

CaH5SOaCaF.ClH

99

22

-18

стр. 261

C4H6PaClS

69,1

1O0

25

1,4079

1,3212

CF^CFCl + CjHjSH

95

111*

CaHsSCaFaClH

—

стр. 261

C4HaF4NaO

(CHFaCHa)aNNO

179

16

1,4490

(CHFaCHa)aNH + HNO,

—

68

—

25

1,3418

1,4159

CFa-CFa+ (CHjOH^Na

15

28*

С4Н„Р4О

C4HeF,0

CHFaCFaOCH,CHaOH

94

57,5

100

—

25

93

стр. 91

28», 100,118

1,294

1,1978

CFa=CFa+C,H5OH/Na

CHFaCF,OCaH5

—

—

стр. 91

C4HaP4S

86-88

—

CFa==CFa+ CaH5SH/BraOa

—

119

CaF, | CaHaSH

—

—

15,5

1,3487

0,944(11)

CaH,COOH + CaH5COP;

——

13

C4H,PO

CaH7COP

67

763

—

(CaH7CO)aO + KHFa

86

120

C,H,FOS

CHaFCHaBr + CHaCOSK

65

72*

CHaFCHaSCOCHa

41—42

12

—

стр. 182

100

25

1,4525

1,4041

GHsCOSH + CH,=CHF

75

75

—

87

20

1,37665

1,0926

CHaClCOOCaHs+KF

——

33,46*, 115*,

C4H,POa

CHaFCOOCaHs

117—118

—

—

121, 122 стр. 288, 127

c4h7fo,

115-116

20

1,382

1,090

CH,ClCHaOCOCHa+KF;

50

115*, 121

CHaFCHaOCOCH3

—

—

стр. 127

CHaFCHaOH + CHaCOCl

52

47, НЗ* стр. 314

C4H,FOa

117—118

.—

CHaFCHaCOOH + CHaOH

—•

97

CHaFCHaCOOCHa

—

CH3CHC1COOCH3+KF

50

46*. 115*

C4H7FOa

CHaCHFCOOCHa

107—108

—

. —

стр.288,127

C4H,POa

.—

—

CHaF(CH,)aO H + KaCraO7

75

97

CHaFCHaCHaCOOH

60—62

2

—1

—

—

СН,—CH—COOH+F,

—

116

C4H,FO,

CHaFCHCOOH

80—82

13

—

Ih

CH3

0,3

CHaFCONHCHaCHaOH + SOCla

87,1

58*

c4h7fcino

CHaFCONHCHaCHaCl

77

65

стр. 310

.—

36

C4H,FBr,0

CHBraCHFOCaHs

150—160

—

—

25

1,214

CHFC1CHC1,+ CaH5ONa

—

36

C4H7FClaO

CHClaCHFOCaH5

121

—

CFClaCOOCHa+CH3MgBr

—

72* стр. 182

C4H7FClaO

CFClg—C(OH)CH3 l

41—41,5

13

—

C4H7F,BrO

CHa

—

CFaBrCH,Br+ CaHsONa

—

99

CH,BrCF,OCaHs

114—115

—

—

—

CHC1-CF.+ CaH6OH, Na

—

118

C4H,F,C1O

CHaClCF,OCaHs

91—93

—

—

3

Зак. 3427. Химия

фтора.33

Соединение

Физичесвойства

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

•С

давление, мм

Т. пл

#,°С

C4H7FaN,O,

CF3—C—CHCONH,

—

—

97

—

—

—

СР,СОСН2СООС,Н, + N н,

—

109

^NH.

С,Н7РаО

CF.CHOHC.H,

90,8—91,8

752

—

20

1,3403

1,166

CFaCOOC4Ha + CjHjMgBr

31

64* стр. 195

C4H7FaO

С4Н,РаО

CF,C(OH)CH,

CH, CP8CH,OC,H,

81,6

50,3

—

20,75

22

25

1,3324

1,3065

1,1903

1,065

СР,СООСН3 + CHaMgBr

CF3CH2ONa4-C2HsBr

80

60

72*, 123 стр. 182

100, 124

С4Н,Р,0

CFaCH,CH,OCH,

54,9

753

—

20

1,3114

1,1129

CFaCH3CHaONa + CH3Br

43

100

c4h7f4n

(CHF,CH,),NH

124,4

—

16

—

1,30412

CHFaCH3Br + NHa

—

99

c4h,fno.

CH,FCONHCH,CH,OH

114

0,1

го 21

—

—

—

CH2FCOOCHa 4- N H,CH,CH,OH

91,4

58* стр. 810

c4h,fo4s

(CH.FCH.O^O,

82—84

2

—

20

1,4080

1,3191

CHaFCH2OH4-SO2Cla

12

47

c4h„fcio

CH,FCH,OCH,CH,C1

142-147

—

20

1,4170

1,137

CH2PCH,OCH2CH2OH + SOCls

24

47

c4h„f,o

CH,FCH,OC,H,

66,5

15

—

1,039

CHF3CHaBr + CaHaOK

—

125

c4h,f,o4s

(CH,PCH^,SO4

145

18

—

—

—

—

CH2FCH2OCOCH3 + SO8C1

—

67* стр. 306

c4h,p,cino

CH,FCOCH3CH,F &H-HC1

—

—

—

—

—

—

CHaFCN + CHaFCHaOH .HC1

—

58* стр. 310

C,H,FO

CH,F(CHa),CH1OH

52-53

11

—

—

—

—

CH2F(CH2)3OCOCH, 4- омыление

85

72* стр. 182

CH3

c4h,fo

CH,FC(OH)CH,

58

82

—

20

1,3913

0,9610

CH3—i—CH3—0 4- HF

—

73, 85

c4h,fo

d:Ha CH2FCH2OC,H,

74,5—75,5

—

—

—

CH2C1CH2OC2H54- kf

40

115

c4h,fo2

СН,РСН,ОСН,СНаОН

172-174

—

20

1,4130

1,1150

CHa—CH2—0 4-HF;

1■1

—

73, 85, 126* стр. 339

CH2FCH2O H + CH3—CH2O

70

—

c4h,fcino

ch,fcoc2h5 Ah-hci

—

—

—

—

—

CH2FCN 4-C2H5OH/HC1 .

—

58* стр. 310

C4HsFCINO,

CH,FCH,OCOCH,NH,. HC1

—

—

150—150,5

—

—

—

CHjFCHjOH 4-CHaNH2COOH

80

127* стр. 318

c4h3f,n

(CH,FCHa)aNH

123-126

764

—

—

—

—

CH2FCH2Br4-NHa

—

128

35

34

3*

Соединение

Физичеса

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл..

°C

давление, лиг

C6F,N,

CNfCF^CN

38

745

C6FUN

f CFaCF!CF,CF1CF!NF

49—50

—

—

C,FlaN

(CaF,),NCFa

45

CaH,F,O,

CFaCOCH,COCFa

63-65

Си-Производное

—

.—

113—115

CaHaF,Oa

HOOC(CF,)aCOOH

134—188

3

78—88

CSH,F,N

CaF7CH,NCO

91

737

—78

CaHaF,N

CF,—CF,—СН,—CH—CN 1|

148—148,5

—

CaHaFaC10

CF,CF,CH,CHCOC1

70

124

—

CaHaFaO

CF,CF,CF=COR

1|

35—39

112

—

C5HaF7O8

CFa(CFa)2COOCH3

79

737

CaH,F,0

CH,CF,CF,CHCHO

1|

117—117,5

—

C5H1F,O,

CHaCF,CFaCHCOOH

11

100—100,5

24

61,5—63

CsH,F,0

H(CFaCFa)sCH2OH

170—171

C,H,F,ClaO,

CF,C1CC12COOC,H5

172,5

—

C6HeFaO,

CFaCOCH,COCHa

107

—

—

Си-Производное

189

CaHaFaCl,O,

Оксим

—

86—87

CF,C1CFC1COOC,H„

142

—

—

C,H,F.NO

CF,CF,CH,CHCONH, 1I

—

—

126-127

CaHaF,0

CHF,CF,OCHsCHaCF,

88,2

744

C.H.F.O,

CH,-=CFCOOCH,CH,F

140—144

C5H,F,Oa

CH,FCOCHFCOOCHa

97

14

—

36363737

36

36

37

37

свойства

Способ получения

Выход, Чо

Ссылка иа литературу

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

t,°c

d4

—

—

129, 130

25

1,279

1,738

CaH,N + CoFa

0,2

10, 27

25

1,253

—

—

—

27

—

—

—

CFaCOOCaH,+ C,HaONa +

72

81, 130

—

—

—

CHaCOCFa

—

—

—

—

—

CF«-CF,CF.CC1=CC1+ |1

86

53, 131

KMnO,

20

1,3152

1,512

—

27

25

1,3568

1,3909

cf5=cf!+chj=chcn

64

132, 133

25

1,3782

1,4915

CF,CF,CH,CHCOOH 4-SOCI, 11

—

132

—

—

—

CFaCFaCF=CF + CHaOH + |1

52

94* стр. 103

+ KOH

27

20

1,293

1,483

—

—

25

1,3768

1,5089

CF^CF, + CHa=CH—CHO

12

133

25

1,3684

1,5108

CHgCFgCFgCHCN +H,SO,

87 .

132, 133

—

—

—

CF,=CF,4-CHaOH

—

134

23

1,418

1,460

CFaClCCl=CCla+ 0 + Cl; + . + CaHsOH

76* стр. 178

21

1,3893

1,27

CFaCOOC2H,+ CHaONa -f- + CH3COCH3

80

81, 135

23

1,3830

1,405

CF8C1CF=CC1,+ 0 + Cl; + C2H5OH

—

76* стр. 178

—

—

—

CFgCFgCHgCHCOCl + NHa iI

—

132

20

1,3000

1,4087

CF,=CF,+ CFaCH,CHaOH

59

100

20

1,3981

—

CH,FCH,OH + CH,=CFCOOCH3

—

136

—

—

—

CH,FCOOCHa+ CH3ONa

35

46* стр. 288

Эмпирическая формула

Соединение

Строение

T. кип.

Физически

Т. пл.

°C

давле ние, мм

С,Н3Р,О4

CHaFCOOCHaOCOCHaF

—

57

СДР2О4

CH3OOC-CF,-COOCH3

58—59

9

C5H,F,O4

HOOCCFaCHaCHaCOOH

—

1 —

__

C5H,F,C1NO

CaH,OCFaCHClCN

93

100

C6H„FaNO

CgH3F3C10

120-122

chfcicf2och2ch=ch2

109,1—109,1

c6h,f4o

CH2—CFg—CF2CH—CHjOH

155-157

CsHeF.O .

CH2-CF2CF2CH-OCH3

c5h,f,o, CKH,FO.

CHF2CF2COOC2Hs

57—58

ch2fcooch2ch=ch2

136—137

c5h7fo2

c5h,fo4

ch,fch=chcooch,1

CHF(COOCH3)a

46 80—82

16

12

—

СДРдОО, C,H,F3N2Oa

C|H,F3O, C,H7F3Oa C,H,F,Oa

(FCH2)2CHOCOCH2J

113-115

3

CFgCHfCH^OCONHCONHg CFaCH(CHg)OCOCHg (CH2F)2CHOCOCH,F CP,CHgCOOC2H5

85,6 121 108—110

75

5

160

C,H,F3O,

CF3COOC3H7

82,5

—

—

С,Н7Р,О,

^Р3СООС3Н7(нзо)

73,5

C„H,FNO(

:h2fch2och2ch2cn

103—104

15

свойстве

Способ получения

Выход Чо

, Ссылка на литератур]

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

2,° С

d4

—

—

—

CHaFCOF + (HCHO)3+ZnCIa

—

46* стр. 288

20

1,3721

1,3059

СС1,—СС1—CFr-CCl=CCla + +KMnO,; + CH,N,

—

86

—

—

—

CHg=CHCN+CF2=CFCl+ HaO;

—

—

СИ,—CF2CFaCH—CN+H,0 +

I1

30

137

+ NaOH

—

—

CF,=CCICN-f- С,Н6ОН

76*. 138?

стр. 178,84

138*

стр. 84

25

1,3694

1,250

cf2=cfci+CHaOHCH=CH,

45

94* стр. 103

25

1,3670

1,3998

CF2=CF,+ снд=снсн,он

45

133

25

1,3380

1,2612

CF2=CF,+CHg=CHOCH3

13

133

—

—

—

CHFgCFgCl-)- CgHsOH +KOH

66—70

114

—

—

CH2PCOC1 + HOCH,CH=.CHg

46

113* стр. 314

—

—

CHgBrCH—CHCOOCHg+AgF

17

139

—

—

—

CHCl(COOCHg)2+KF .

40

56* стр. 127

20

1,518

1,917

(CHaF)aCHOH + CH,JCOC1

80

47

—

—

—

Из CPgCHOHCHg

—

123

15

1,3314

1,1823

CF3CHOHCH3+ CH3COC1

—

123

20

1,4295

1,414

(CHaF)gCHOCOCHgJ + Hgp,+KF

15

47

—

—

—

—

—

83

22,5

1,3233

1.1285(25)

CF3i=-N—C=N-C=i + h= ^Рд CP,

88,5

42* стр, 115

=C3H7OH

24

1,3165

1,1077(25)

CF3C=N—C=N- C=N+«—CgHjOH

Gr$ Urg

79,5

42* стр. 115

—

—

CH,FCHaOH + CHg=CHCN+ KOH

' 64

126* стр. 339

39

Эмпирическая формула

Соединение

Строение

T. кип.

Физические—

Т. пл.

свойства

Коэффициент лучепреломления и удельный вес.

п

Способ получения

родо

Выход °k

лженне

Ссылка на литературу

°C

давле ине, лсм

#,°С

.7 d4

С.Н.РСЮ,

CHFC1COOC3H,

147

77—80

—

CSH,PC1O2

СН,РСН2ОСН2СНаСОС1

—

25

1,3994

1,170

CHFClCFaOC2H,+ H2SO,

66

32* стр. 157

C6H,FJO,

—

—

—-

CH2FCHaOCHaCHaCOOH + SOCl,

79

126*

СН,РСН(СНа)ОСОСН^

100—104

15

стр. 339

C6HsPaoa

СН,РСН(СНз)ОСОСН,Р

166—168

20

1,4918

1,7800

CHaFCHO HCH3+CHjJCOCl

60

47

CSH,F,O3 C6H,F,Oa C,H,F,O,

20

1,398

1,202

CH2FCH(CH3)OCOCH2J+

40

47

(CHaFCH20)aC0

HOCHaCF,COOCaHs

95—98

58—-61

16

6

20 .

1,3940

1,2552

+ HgF,+KF CH2FCH2OCOCJ + CH2FCHaOH

45

47

CsH,FaC10

181

—

—

25

1,3830

CF2=CF2 + (CHBO),+h3so„+

—

28*

CHFC1CF2OC3H,

4-<JaHsUH4-CUbU4

стр. 91

C,H,FaC10

630

—-

20

1,35751

1,2173

'CFC1=CF2+CaH,OH + KOH

70-85

93*

CHFC1CF2OC3H7(«3o)

94

стр. 77

c5h,f„n.

—

20

1,35211

1,2010

CFCl=CFa+C3H,OH + KOH

—

93*

NH2CH2(CF2)aCH2NH2

стр. 77

c5h,fo

—

CN(CP2)3CN + Н,/Р1(оксид); +

—

130

CH^CFCHaOCgH,

77,5

206—210

+H.SO,; +NaOH

CfH,FOS,

CH2FCH2S-CS—OC2Ha

—

—

15

1,3790

0,9166

CH2BrCHPCHaOC2H5+CH3ONa

—

140

CfH,PO,

—

—

CH2PCH2Br +NaS—CS-OC2H„

55

67*

CH,FC00(CH2)2CH3

135—137

стр. 306

C,H,FO,

—

—

—

CH2C1COO(CH2)2CH3+KF

69,1

46*

CH2PCOOCH(CHa)2 (изо)

124

стр. 288

CeH,FO,

CH3COOCH3CHFCH3

—

—

CH^lCOOCHfCH^+KF

42

46*

стр. 288

CaH,FO,

(CH3)2CPCOOCH3

108—109

—

—

—

CH3COOCH2CHC1CH3+KF

30

56* стр. 127

CSH„PO2 CSH,FO,

CH3CHFCOOC2Hs

—

—

(CH3)2CBrCOOCHa+AgF

—

46*

138—141

122,5—123

—

—

—

—

—

CH3CHBrCOOC2H5+AgF + CaF2

—

стр. 288 116

CSH,FO,

—

—

—

CHaCHClCO OC2H5+KF;

50

56* стр. 127

C,H,FO,

CHaF(CH2)2C00CH3

137—138

—

—

—

—

ch3chfcooh+c2hsoh

84

C,H,FO,

—

—

—

CH2CI(CH2)2C00CH3 + KF;

40

56* стр. 127

C,H,FO,

;н2рсн2оснасн2соон

—

•—

CH2F(CHa)2COOH+ CHaOH

—

97*

133—134

12

75

стр. 144

C,H,FO3• (

:нарснаосоосан3

-

--

CH2FCH2OCH2CH2CN + HC1

126*

56—57

14

стр. 339

—

CHaFCH,OH + CICOOCjHj

—

126*

40

1

стр. 339

41

Соединение

Способ получения

Выход, •/о

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

-.—■—

T. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

•c

давление, MM

#.°С

й4

C3H,FBraO

CH,BrCFBrCH,OCaH1

188

—

CHa=CFCHaOCaH6 + Вга

140

CgHgFgNOg

CHF3CHaNHCOOCaHa

185

—

37,6

J

CHF,CHaNHa+этилхлоркарбамат

—

99

GgHgFgU

CFaCHOHC3H,

109,2—111,

5 745

—

20

1,3533

1,136

CF3COOCaH3+ C8H,MgBr

74,7

64* стр. 195

CaHgFaO C3H10FNO C6HlaFBrN

CF,(CHa)aOCaH6 (CaHa)aNCOF CHaFCHaN(Br)(CHa)a,

72,3 154

746

252—252,5 (с разл.)

20

1,3250

1,0593

CFa(CH,)aONa+CaHsBr (C.H^NH + COF, CH,FCHaBr+(CH3)aN

30

14

100

2

127, 141

C6H13FC1N

CHaFCHaN(Cl)(CH3)3

—

—

244,5—245

CH,FCH1N(Br)(CHa)3+Ag,0 + HC1

—

141

Пикрат

—

—

274,5—275 (с разл.)

—

—

—

—

—

C3HlaFJN

CHaFCHaN(JMCHa)a

—

—

250—251 (с разл.)

—

—

—

CH,FCH1N(Br)(CHa)3+KJ

—

141

CaH10FBrO

CHaBrCHFCHaOCaHa

CHaBrCHBrCHaOCaH3+HgF+AgF

140

C6H10F,O

CHaFCHFCHaOCaH,

114,5

—

—

—

—

—

CHaBrCHBrCHaOCaH6+AgF

—•

140

C.H^F.O, С8НиР,Н

(CHaFCHaO),CHa (CH,FCHa)aNCHa

162—164

123—124

762

—

20

1,3860

1,1302

или HgF

CHaFCH,OH + (CHaO)3

CHaFCH1OSOaCaH1CH,+ CH3NH,

50

47

128

GgH^^FN и

CH,FCH3OCHaCHaNHa

164—167

—

—

—

—

—

. CHaFCHaOCH,CH1CN + Ha/NlR

77

126* стр. 389

C,F,ClaN,

CF,C1—C=N-C—N—C=N

166,6—166,8

748

—21,1

20

1,4129

1,6458(26)

11

CClg—C=N—C=N—C=N+SbF6, HF

CCla CC13

47

142

CF,C1 CF,C1

C.F.N,

CN(CFa),CN

61—63

—

—

20

1,2770

1,4304(29)

NHaCO(CFa)3CONHa + PaO3

—

129, 130

C.F,Na

11

GFg—CessN—G»N—G"*N

I 1

98,3—93,5

748

—24,8

20

1,3231

1,5857(26)

CCU—C=N—C=N—C-N+SbF„ HF

142

C,FlaN

CF3 CF,

CF3(CF,),CF—NF, I|

75—76

—

25

1,286

1,252

1,787

ici3 <!:ci3

C,HaNHa + CoF,

0,2

10, 27

C.F15N C,HFUO,

(WgN CFa(CF,),COOH

68,6-68,7

156

729

—

26

1,708(35)

—

27

27

C.H.F.O, C,HaF11NO

(CF1CFaCOOH)a.2H1O CF^CF.^CONH,

—

70—110 117

20

1,293

1,651

CF3(CFa)aCCl—CC1 + KMnO,

—

130

CjHjFjClgS

CH=CH—CH—C—CFC1CF,C1

—

—

27

1S1

—

—

—

CH=CH—CH—C—Cl + Na—Hg+ 1s।

—

148

1+ CFaClCFCla

Соединение

Физически^

свойств*

11

Способ получения

p ОДО

Выход, °/o

л ж e и и e

Ссылка иа литературу

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

•C

давле кие, мм

f,"C

Л d4

c,h,f,n

CHF,—j;=N—C=N—C—N

24,5

1,3999

25

1,5973

CF-—CF,+ NH3, (CH3COO),Cu;

82

28* 144

СвН3Р7Оа

CHF, СНРа

4-NHai бура

стр. 91

C3F,COOCH=CH,

С«Н,Р,О3

СРаСН=С(СРя)ОСОСНа

94—94,2

748

—

20

25

1,3086

1,3183

1,418

1,8840

CF3C=CCF,+CH3COOH

55

27

82*

C,H,FSNZO,

NH2CO(CFa)4CONH2

237

C1HSOCO(CP,),COOC2H3+ NH3

стр. 120

С,Н5Р4С1О3

CH,CF,CF,CC1—СООСН,

56,7

—

—

—

—

129, 130

—

25

1,3850

1,4478

СР,—СР,+ CH^CClCOOCHa

—

133

c„h5f,n

CH,-CF,CF,CH-CH,CN

192—195

—

25

1,3748

1,3459

CF,=CF,+ CH,=CHCH3CN

84

133

C,H6FSO

CF,CF,CF=C—ОС,Н,

99—103

745

—

CF,CF,CF=CF+ C2H6OH

33

94

CeH5P7O2

С3Р,СН,ОСОСН3

С,Р7СООС,Н6

101

94,5—95

735

—

1

20

25

1,3110

1,301

1,435

C3P7COOH+СаН3ОН

88

27

27, 105*

CeHgF3C103

СР3СОСНС1СООС,Н,

23

стр. 166

—

19,5

1,3890

—

CF3COCH2COOC3H5+C1,

—

79

с,н6р4о

CH,CF,CF,CH—СИ—СН,—О

1 11{.

74-76

67

—

25

1,3730

CF,=CF3+ CHj=CH—СНСН,—0

9

133

CH2CF2CF2C(CHJ-CHO

121—122

—

—

25

1,3625

1,3113

CF3=CF,+ CH^QCHJCHO

50

138

•—

CH,CF,CF,CH—COCH,

134—135,5

25

1,3582

1,3114

CP2-=CP2+CH2=CH—COCH,

18

133

С.Н,Р,О,

CHF,CF,OCH,CH,OH

100

осн.

—

25

1,3418

1,4159

CF2—CF2+(CH,OH)2, n«

—

118

—

CF,CF,C=.C-OCHa

36,8

11,3

-5,3

25

1,3690

1,3409

cf2—cf2cf=cp+ch3oh, KOH 11

145

CF,CF,CH,C(CH3)-COOH

25

1,3744

1,4035

CF,=CF, 4- СН,—C(CH.)CN, + HC1

——

131, 133

—

CH,CF,CF,CH-OCOCH3

138,5—139,5

—

25

1,36601

1,3310

cf,=cf,+ CH,-=CHOCOCH3

27

133

С,Н,РаО,

(CHF,CF,OCH,),\

100

С,Н7РаО,

—

25

1,3202

1,4726

CF^CF.+tCH.OH),, Na

9

28*. 118

CF3CH,OCOC(CH3)—CH,

стр. 91

CP,COCH2COOC2H3

131,5

—39

—

—

—

—

—

—

cf,cooc2h3+ch3cooc,h6+

54

81, 109

—

Си-Производное

—

—

189

—

—

—

+ CgHgONs

—

—

45

Соединение

Физически,'

свойства

Способ получения

Выход, °los

Ссылка на литературу

. Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давление, мм

f, °C

“1

—

CFaCOCH(CH,)COCHa

123

755

21

1,356

1,22

—

Cu-Производное

—

170,4—171,9i

—

—

—

СР8СОСН8СОСНа+ СН^Ч- + CHaONa

4,9

135

—

CFaCOCH,COC,Ha

124

.735

—

20,5

1,3951

1,22

СРаСООС,На+ снасос,н5+ + CH3ONa

84

135

—

Cu-Производное

—

—

154,5-155,3

—

—

Оксим

—

—

64,2-65

—

—

—

с,н,р,о

CaF,C(OH) (CH,),

106

747

—

20

1,3279

1,424

—

—

27

с8н,р,о4

CHF,COCHaCOOC,Ha

160

—

—

20

1,4059

1,2418

CHFaCOOH + СНаСООС.Н8+ +CaHaONa

35

87

—

Cu-Производное

—

—

183—184

—

—

81

СДРдО,

(CH,OCOCHF),

68—70

0,7

—

—

—

CH,FCOOCH3+Ac,Oa

147

—

(СН,РСООСН8),

140—141

11

—

—„

—

—

CH,FCOC1 + (CH,OH),

—

46* стр. 288

C,H8FsNO,

CF,CH—NCH,COOC,H5

157

145

25,2

—

—

CF8C=CHCOOC8H3, темп. 100° ^NH,

—

109

C.H.F.O,

H(C,F,)C,H,O8

153-157

—

—

25

1,3677

—

CF^CF,* CH,CHaOCH,CH8O

—

148

C,H8FaN,

(CF8CF,CH8NH8)a

65—66

5,5

44-45

Из CN(CF,),CN

129, 130

C„H„F,N

CHaCF^CH,)3CN

197-198

—

—37,96

20

1,3848

1,0559

CH8CP,(CH!)8CHaCl + NaCN

—

88

C„H,FaOa

СР3СООС(Н3

100,2

—

—

22

1,353

1,0268

CF8COCl + C,H8ONa

—

12,64* стр. 195

СдНдРзОз

СРаСН(ОН)-СН8СООС,Н8

180-180,2

748

26,9-27

30

1,3707

1,275

CF8COCH8COOC8H5 + Pd—C(H8)

90

101

C6H10FNO

CH.FfCH^OfCH^CN

105—108

<760

—

—

—

—

CH,FCHaCHaOH + CH,=CHCN

76

126* стр. 339

CgH.gFNO,

CH,FCONHCH,COOCaHs

—

—

50—50,5

—

—

—

CH,FCOC1 + NH,CH,COOC,HB

—

127* стр. 318

С.НМРС1О8

CHFC1COOC.H,

165—166

—

—

25

1,4067

1,124

CHPC1COOCH8+ C,H,OH

70 .

32* стр. 157

—

CH,F(CH8)8OCHaCH1COCl

86-90

13

—

—

—

CH8F(CH8),OCH,CH8CO oh+ + SOC1,

58

126* Стр. 339

C„H„FC1O.

—

—

—

C,H10FC1,NO

CHaFCON(CH,CHaCl)8

102

0,04

—

—

—

—

CH8FCOOCHa+(HOCHaCH8)aNH; + SOCU

40

44* стр. 310

C,H1OF,C1N

CHFClCF=NCaH8

51

26

—

25

1,4006

1,0936

CFa=CFCl + C4HaNHa

33

149*

C,H„F,C1,O

CHC1,CF,OC4H, (bt.)

154

—

—

20

1,4051

1,215

CHCI,CF,CI + КОН+зт-С4Н8ОН

—

91

Соединение

ФизичесЗ

Эмпирическая формула

Строение

T. к

°C

НП.

давле нне, мм

Т. пл..

СаНшРаС1аОа8

CtH,SO2CaFaCl2H

70

0,01

—0,5^0

C«HiaP,ClaS

C4H2SCaFaClaH

43,0

1

С3НмРаОа

c,h3cf2cooc2h6

127,8

—

CH3CF^CH2)3COOH

85—86

15

-34 до—Я

CeH1()P3NUa

cf3chohch2conhch,ch2oh

186—188

2

69—61

С,Н10Р3С1О

chfcicf2oc4h,

124,5

630

—

—

CHFC1CF2OC4H3 (mpem.)

19—20

50

—80

C.HuP3C10sS

CtH,SO8C,F8ClH

95

0,2

' —15

CgH10P8ClS

C4H,SC,PaClH

71,6

25

CAgFgO

—

97,5—104

C.HUFO,

CH3COO(CHJ4F

55,6—56

11

C.H„FO3

CH2PCH,OCH2COOC2H5

81

21

—

CH2P(CHj2OCH„CH2COOH

144—150

13

C,HnFOS

CHFCICONHC.H,

89,5—90,7

C,HUF,NO

CHFaCONHC4H2

113

30

C.HuFaO

CP3(C8H5)2COH

117,1—117,2

750

—

CaHuFaClN

CHFC1CF,N(C,H5)8

32—33

5,5—6

CeHuFNO

CH.FCONtC.HJj

—

CgHiaFCl,N

CH,FCH1N(CH,CHaCl)2

115

id

g,h„f,s,

ch2fch,sc,h,sch2ch2f

138-139

17

CgH^F.O,

(CH3FCHaO)aCHCH3

80

ЭД

C,H12F,C1N

(CH2PCH,)1NCHsCH!CI

95—97

CgH.gPgN

ch2fch,)3n

73—74

СвН13ри3

CH,FCH(OC,Ha)a

48

60

25

—

свойства

Способ получения

Выход, »/o

Ссылка на литературу

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

t,°C

V

<4

25

1,4517

1,3953

С^СЛС^Н 4- КМпО,

88

111* стр. 261

25

1,4545

1,2707

CF2-=CC12+h-C,H2SH

9)

111* стр. 261

21

1.3665

1,082

с,н,ср,соон+С2Н5ОН

—

88

—

—

CH3CF2(CH,)..COOCzH54. NaOH

88

—

—

CF3COCH,COOC2H84- +nh2ch2ch2oh

95

101

20

1,36796

1,1779

CFJ-CFC1+С4Н„ОН + кон

—

93* стр. 77

25

1,3653

1,1516

CF^CFCl-F C,HgOK + 4- ^HgOH (трет.)

93

94* стр. 103

25

1,4218

1,3635

C,H,SC,F3C1H4-КМпО,

88

111* стр. 261

25

1,4196

1,2224

CF2=CFC14-h-C«H,SH

95

111* стр. 2^1

—

—

CFa=CF24-(CaH5)2O

—

148

—

—

—

CHaCOOlCHJ.Cl-PKF

55

56* стр. 187

-

-т

CH2FCH2OH 4-N2CHCOOCH,CH3

—

426*

СТр. 389

—

—

CH,F(CH a)2O(CH2)3CN 4- MCI

32

126* стр. 339

25

1,4431

1,1376

CF,=CFC14-C4HgNH2, бура

—

144

25

1,4112

1,1029

CF2=GF24-C,HaNH,+ бура

—

' 144

20

1,3723

1,145

CFaCOOC2Hs4-C8H3MgBr

—

64* стр. 195

25

—

1,19

CFa=CFC14-(C,H3)aNH

87

149* стр. 238

—

CHgFCOCI 4- (ClHJgNH

24* стр. 134

—

—

—

CHjFCHjNHj.HCl 4-(CH^O

—

• 128

—

—

—

CH,FCHaBr4.NaSH

—

113

20

1,3936

1,0914"

CH,PCH20H 4- CH3CHO

20

47

—

—

—

(CHaFCHJ,NH4-(CHa)aO,4. SOClj

—

128

—

—■

(CHaFCH^2NH 4- CH2BrCH2P

—

128 ;

—

—

—

C^BrCHlOCjHj^TlF

150

4 Зак. 3427. Химия фтора.49

Соединение I

Физичео.-'—"

■свойства

11

Способ получения

оодолжение

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

Выход, °|o

Ссылка на литературу

Т. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давле ние, мм

7, °C

Л

CeHlaFO3

1 CHaFCH,OCH,CHaO(CH,),OH

132—133

30

—

СН,РСН,0Н4-(СН,),01

15

126*

CeHI1FN

CH,FCH,N(C,H6),

стр. 339

С,НРИО,

CaFuCOOH

169

—

—

—

(С,Н5)^Н+ CH,PCH2SOaCaH1CH3

—

47

C,H,FnON

CeF11CONHa

29

1,325

1,793

—

—

27

С,НаРпО,

CFa(CPa), GOOCH,

122

112

—

—

—

—

—

27

C,H.FN,Oa

w-NO,CaH,NHCOF

29

1,297

1,618

—

—

27

С,Н,РО

C,H,COF

155—156

141

—

—

—

n-NOaCeHtN=C = 04-HF

—

151

С,Н5РО,

C,H,OCOF

153

15

1,4938

1,155(18)

(CaH6C0),0 + КНР,

86,3

120

c7h6f,o,

C,F7CHaOCOCH=CHa

42

40

—

—

—

—

CaHsOH + COF,

—

2

C,H,FNO

C,H,NHCOF

20

1,3279

1,455

—

—

27

32

C,H5NH, + COF, (колич.); G,H6NCO4-HP

2

C,HeF,O,

СН,—CF,CF,CHCOOCH=CH,

58—61

10

151

C,HeFaO,

(CF.MCOOCHJ,

100—103,3

34

25

1,3730

—

CH,CF,CF,CHCOOH 4- CH=CH ||

—

152

—31,8 До

—33,6

20

1,3518

1,4856

(CF,)a(COOH)a4-CH3OH

80

153

^J^e^e^l

CHF,(CFa)3COOCaH5

140-142

—

129

—

CHF,(CF,)aCaHsO,

163—167

20

1,3261

1,4528(29^

Из (CP,),(C00H),-2H,0

—

C,H,FaO,

СР,СООСН=С(СНз)СН—CH,

78

40

—

—

—

—

CF,=CF, 4- диоксалан

—

148

C,H7P7O,

CFa(CF,),COOCH(CH,)a -

106

739

—

—

—

CH^CfCHjCHO + (CF,C0),0 4- 4-CF3COONa

—

154

C7HaP,O,

CH,CF1CF,C(CH3)—GOOCH.

70

56

20

1,310

1,324

—

—

27

C,HgFBrN

11

—

25

1,3656

1,2890

CP,=CF,4- СН,=С(СНз)СООСН3

84

133

C,H,N(Br)CH,CH,F

130

C7H,PaO,

CF,CH(CH3)OCOC(CH3)=CH,

115—120

—

—

—

CH,FCH,Br 4-C,H5N

53

127

—

CFaCOCH(CH,)COCaH5

74

43

—

—

—

—

—

146

20

1,3921

1,22

CFaCOOC,H5 4- С,Н,СОС,Н14- 4-CH3ON*

45

135

—

Си-Производное

Оксим ср5с,н7(соон).

164—165

c7Hgp,o,

—

88—90

—

—

—

—

—

C7HmF,O,

CHaOCOCF^CHa),COOCH3

65

12

—

—

—

— \

—

29

C7HuP8Ua

СР3СООС5На (изо)

119,5

—

—

—

HOOCCF^CH,),COOH 4- CH3OH

70

137

—

СР,СН(ОСОСН,)С,Н7 .

119—124

744

15

1,3530

1,0834

CF3COOH4-C6HnOH (изо)

—

92

C7HuFaClN

C,H1ONCF,CHFC1

46

з

20

1,3587

—

СР3СНОНСаН,4-СНаСОС1

85

64

C,HiaFO,

CH,F(CHg)aCOOC,Hs

25

1.25

CFv=CFC14- C,HigNH

87

149*

56-60

16

стр. 238

50

—

—

—

Br(CHJ,COOC,Hs4-AgF

—

155* стр. 325

4*

51

Соединение

Физиче

СВОЙС*В&

в

Способ получения

ыход, C

O|o Л1

сылка на пературу

126*

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

T. пл,

Коэффициент лучепреломления п удельный вес

•c

давление, MM

6 °C

ч*

d4

————

ch2fch,ocH3ch,cooh +

стр. 389

^jUlsFOg

CH8FCH,OCH2CH2COOC,HS

92

16

—

+ С3Н3ОН

80

94

127

C,H15FC1NO,

CH2FCHaOCOCH2N(Cl) (CH^

—

—

122

—

1,287

,665.

CH3FCH,OCOCH8Ci + (CH3)3N CFa(CF2)8COOH +Р2О5

27,105* стр. 166

*-'8^14^ J

[CF3(CFt),COJ8O

106—106,5

—

43

20

27

C,F„N

CF^CF^CF—N(CF^

115—116

—

~

20

1,286

1,835

27, 100

Ca^gO

c4f„oc4f,

100,4

741

20

1,2619

1,7288

27

c8f„n

(#3o-CsF7)|N—CgF5

108

—

28

1,279

—

27

c8hf15o.

CF8(CF,)„COOH

190

—

—

—

—

—

27

C,HaP„NO

C8FnCF2CONH,

—

119

■—

—•

—

27

C8H,F15NO

CFgtCF^CONH,

—

138

—

—

—

27

G8HsF UO

c8h5fci,o

CeF UC9OCH3 CCl^CFOCeHg

139

210

740

—48 до

29

20

1,316

1,5162

1,3364(27)

CHC1.CF1OC8HS

29

43

156

25

■ CgHgFgO

C8HSCOCF3

152

730

—44,5 —40

20

1,4583

1,279

CFgCOCl+C4H,+ CS, + AtCI,

C8H5F8O,S

CH-CH—CH—C—CO—CH8COCF3

I s 1

—

—

42,5—43,2

Си-Производное Оксим

—

—

242—243

134,3—134,7

—

сУс?Йн-сн-ссосн3

80

135

I1

—

c8h5f3o3

сн—сн—сн—с—сосн3соср3

—

*

19-21

—

—

1о!

Cu-Проивводное Оксим

—

226—228

152,7—153,5

—

СРчСООСдНхЧ*^глсн

+CH**CH—CH«=C—GOLHg

70

135

J0

156

151

156

c3h8fcio

C,H3OCF=C^C1

189,5

740

—50 до —51

20

1,5049

1,2271(2

T) G3H5OCF,CHC1,+ Zn, C,H3OH x-C,H4(NCO)3 + HF

70

CaH,F,N,O,

af-C3H4(NHCOFV

—

—

—

—

1,4789

1,407

1,3706(2

7) CF8ClCHCl2 + C8H5ONa

tjh—7^

C8H3F8ClaO

c3h,f4o

C3HSOCF,CHC12

CH2CF3CF,CH— |1

216

36,5

740

80

от —23,5 до —24,0

20

25

1,3341

^^H-CH-CH

77

133

I.01

—C—CH— CH-CH—о

11

CF2=CF,+ C8H,0Na

—

118

c4hsocf,c'hf.

C.H.F.Q

102

100

—

1

55

52

1Соединение

.Физическисвойства

Способ получения

Зыход, O|o

Ссылка на штературу

Эмпирическая 1формула

Строение

T. кип.

Т. пл.;-

Коэффициент лучепрелом- леиия н удельный вес

°C

дабле ние, мм

л;с |

I*

Л d4

1 C3H,F,Sa

CFj—C(SCH,COOH)=CX

—

116—117:”

—

—

—

CF,-CF=CF—CFa + SHCHaCOOH

23

111* стр. 261

X(SCHjCOOH)—CF,

CSH,FO

C6HaCOCH,F

90—91

12

28,5—29

—

—

—

CH,FCOC1+C,H„ CS,+A1C13

100

24* стр. 134

C8H7FOS

СаН7РО,

ch,fcosc„h5

CHaFCOOCeH3

132

18

36,5—37Д

63,5—64

—

—

—

CHaFCOCl + C,H3SH

СНаРСОС1 + С,Н3ОН

21

100

113

46* стр. 288

CaH,FaNO

CHF2CONHC,H,

1 90

1 114

1}

58

—

—

—

CFa=CFa+C,HSNH, 4- бура

71

28* стр. 91

C,H,F,C1O

CeH5OCF,CH,Cl

196

743

—50 до—52ii

20

1,4777

1,2704(27)

CFaClCHaCl + CeH5ONa

—

156

I CgHjPyO^

C3P7CH(OCOCH3)a

165

761

20

1,3378

1,431

—

CaH8FNO

C„H5N(CH3)COF

109

14

—

c„h5nhch3+ cof.

—

2

C3H8FNO

C3H8F3N

CgHgFgOg

n-CH3C8H4NHCOF

CgHgNHCHjCFg

CF3CHaC(CF3) (OCOCH3)a

137

13

58

97—97,8

_

—

n-CH3CeH,NCO + HP

CF3C=CCF3+CH3COOH

100

151

33

82*

стр. 120

I CgHgFgOg

H(C,F4)aC4H7Oa

83—90

5

25

1,3484

CF,=CFa+диоксалан

—

148

CSH,FO

CeHsOCHjCH,F

88-90

16

36,5

—

„-CHaFCHaSO3C„H4CH3+ C6H3ONa

47

CSH,FC1NO

CHaFC(OC„Ha)=NH.HCl

—

—

—

CHaFCN + C6H3OH(HCl)

. 58* стр. 310

CgHgFjNOgS

CHFaCF,SOaH.NHaC6H5

—

—

235

CHFaCF,SO3H+NHaC6H5

—

28* стр. 91

CaH,F,S

C4F3SC4H,

61,7

18

—

25

1,4086

1,2525

CFaCF=CFCFs+ «-C4HeSH

23 •

111* стр. 261

CgH,F5S

[CFaC(SC4H,)=CFCFa]

—

—

—

—

—

—

CgH8F7O2

СР.(СР2)аСООС(СИ3)а

116

740

—92

20

1,318

1,280

—

—

27

C8HI3F4NaO3

(CFjNCOOCjHj),

66

з

1,3853

CFa=CF, + (=NCOOCaH3)a

157

CaH10F4O

CF,CFaC[CHOHCH(CH3)a]=CH

1 1

87—95

28

—

CF,=CF,+ СН=ССН(ОН)СН(СНз)7

158

CgHjgF^Og

CFaC(OCaH5)=C(OC2Ha)CFa

52,8

103

—50,9 '

25 .

1,379

1,2123

CP2=CF=CFCPa + CaH5OH, KOH I 1 •

—

145* стр. 85

C,H10F,O,

(CF,COOCaHi)a.

89

15

20

1,369

1,264

—

88

^s^iQFgN

C«F5N(CaH6),

76—77 '

52—54

•—

25

1,3914

1,2271

CFaCF=CFCFa + (C.HjjNH 11

59

149* стр. 238

C8HI0F6N

(CFaC(NCaH5)=CFCFa)

—

—

—

—

—

—

-г-

Г 4

55

Эмпирическая формула

Соединение

Строение

кип.

Физичес^"

1

~ т. пл/ е-

свойства

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

°C

давл ние мм

t. °C

.1

d4

CaHJ8F8y

CaHuF3Os

CFgCOCHgCOQHp (изо)

158—158,

5—

—

—

—

—

CFa=CFa+(C2Hs)aQ

—

148

—

19

1,4103

1,13

CF3COOC,H„+ с4н,сосн3+

87

135

Cu-Производное •

CH3ONa

Оксим

124,5—1254

—

—

—

—

—

—

C8HJ2FaO,S

(CH1FCOOCH„CH8)aS

161—162

3

90,1—91,4

—

—

CHjFCOCl+fHOCHjCHjhS

—

24*

CgHjgF4O

CHFaCF,OCeH11

100

стр. 134

CaHuPO,

—

А

25

1,3848

1,1526

СР,=СРа4-СвНпОН

99

28*

CHafCH^CHFCHOCOCHa

стр. 91

С8НцР4О

—

—

—

—

СН^СН^зСНС1СНОСОСН3

20

115* стр. 127

CF3COCeH13 -

70—72

187

20

1,3727

1,0498

CF3COCl + (C,H13)aCd

—

64*

л-Нитрофеннлгидразон

стр. 195

CaH13F 3Oj

2,4-Диннтрофенидгидразон

89—90

— •

—

—

—

—

—

СРаСООС5Нш(СНз)

4Ь—4Ь

—

—

—

—

—

—

—

20

1,3625

1,0504

CF3COOH+.

91

159

+ОНСНа-СН-(СНа)а-СНз

CaH14FNO

CHaFCONHCjHj, (цикло)

он.

C8H14PBraO,

CH,FCH,OCO(CHa)4CHaBr

144-146

14

99—100

—

—

CHaFCOOCaHa+ NHaC8Hn

CHaFCH2OH + CH,Br(CHJ4COOH

61

53

65

155*

c8h„f,n,o,

CsHi«F2O,

(CH,CHaCHaNHCOP)a

CHaF(CH^,COOCHaCHaF

103—105

—

75

—

—

(CHaCHaCHaNCO)a+HF

стр. 325

151

WA

—

—-

—

CHaBr(CHJ4COOCHaCH,F+AgF

—-

155*

CHaCFjfCH^COOCjHj

102

40

-50,2

стр. 325

C8H15FO,

CHaP(CH^4COOC,H5 '

1

20

1,3901

1,0548

CH3CFa(CHJaCN + HC14- CaH5OH

—

88

C8H15FO,

14 1

—-

—

СН,Вг(СНа)4СООСаНз+А«Р

—

155*

CHt)aC(CHaF)CHaCOOC8Hs

/ 80

13)

стр. 325

C,HlaFOa

3HaPCHaO(CH2),COOCaH,

(193 99—100

762/ 12

—

—

—

(СНз)аС(СН,Вг)СНаСООСаНз+AgF

7,5

139* стр. 335

CgH^FOg(

CsH^FgO(

——

CH,FCH/)CHaCHaCOCHNa+AgO

28

126*

:F,FCOOCHaCHaOC4H,

:раснонс„н13,

95—100

55,7—168,2

- j

20

1,3834

1,056

CH,FCOOCaH5+ OHCH,CHaOC4H, CF3COOCaH6 4- C6H13MgBr

77,8

стр, 339

64*

CaHteFNO,c

HaFCOOCHaCHaN(CaHs)a .

96,5—97

стр. 195

C,H„FOaPbC

180,5

—

—

—

CHaFCOCl+OHCHaCHaN(CaH5)a

—

24* стр. 134

НаРСООРЬ(СаН5)з

CHaPCOOH + Pb(C,H5)4

79.1

46*

(с разл.)

стр, -288

55

57

Соединение

Эмпирическая формула

Строение

T. кип.

Т, П.1„

°C

давле ние, мм

C3HlaFBrN

CH2FCH2N(Br)(C2H5)a

-

237

C9HaF15O

CF3(CF2)8COOCHa

158

С9Н5Р4С1О

С,НаРаС12О

-*-CF3C6H4OCF=CHCl Л-СР3С8Н4ОСР2СНС12

189,5 211

740

■—63 до^

C,H,FaNO4

n-NO2C8H4CH2OCOCF3

—

47

C9H8F4O

C8H5OCF=CHCF3

184,5

740

C0H,FsClO

C8H5OCF2CHC1CF3

188

740

С9Н8РаС1О

«-cf8c8h,ocf2ch2ci

197

740

—41 до—^

C^U

cf3coch2c8h5

163—163,5

741

C,H7FaO

C9HaFNO

CPaCH2COCaH5

CFaCCH2C„H5

118—119

20

39-40

NOH

C,HSFC1O

o-CH3C8H4OCF=CHC1

204

740

—38,5 де

.^-Производное

209

740

л-Производное

212,5

740

—40 до

CgHgFgClyO

о-СНаС,Н4ОСР2СНС1,

230

740

—41,5

—18 до—2?

.«-Производное

230,5

740

C9HaFaNOa

л-Производное л-№аСиН4ОСН2СН2СР3

233,5

740

-13 до-1» 75 '

212

—32 до—3$

С,н,р„о,

C„H,F1C1O

о-СНаСаН4ОСР2СН2С1

50

213,5

J

.«-Производное

217

740

л-Производное

216,5

740

c9h,f,no

CHF2CON(CH3)C8H5

94

1,5

C„H,FaO

c8hsch2chohcf3

204—204,5

C,H,0FNO

CH2FCONHC8H4CHa-n

C,H,0FaN

C,H5CH2CH(NH2)CF3

189-191

739

(HCl-соль)

C»HloFeO4

CF^COOC,^),

76

3

231—233

c»HftFOaS

i-CHaC8H4SO2OCH2CH2F

174-175

10

30

:войства

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

7, °C

Л

СН2РСН,Вг + М(С2Н5)3

—

127

27

1,304

1,684

—

—

27

20

1,4454

1,3909(27)

л-СРаС8Н4ОСР2СН2С1-НР

16б

20

1,437

1,485(27)

CF2ClCHCl2 + ^-CFaC8H4ONa

56—76

156

—

—

—

n-NOaC8H4CH,OH + (CFaC0),0 + + CF3COONa

—

161

20

1,4513

1,3673(27)

С,Н4ОН + CF3CHClCFa+ NaOH

20

156

20

1,4215

1,4112(27)

С,Н5ОН + NaOH + CFaCHClCFa

39

lb6

20

1,4255

1,4177(27)

л-СРзС8Н4ОНа + CF2C1CH2C1

—

156

25

1,4625

—

CFaCOCI + C,HsCH2ZnCl

54,3

101

83

—

—

—

CFaCOCH,CeH6 + NH2QH.HC1

98

101

20

1,5057

1,1903(27)

o-CH3C8H4CP2CH2Cl—HP

—

156

20

1,5031

1,1880(27)

j*-CHaC8H4CPaCH,Cl—HF

—

156

20

1,5032

1,1854(27)

n-CHaC8H4CF2CH2Cl—HF

156

20

1,485

1,334 (27)

o-CHaC,H4ONa + CF2ClCHCI2

56—79

156

20

1,482

1,332 (27)

M-CH3C8H4ONa+ CF2C1CHC1,

—

156

20

1,481

1,320 (27

n-CH3C8H4ONa + CFjCICHCIj

—

156

83

CFa = CP2+ (CHaO)2CHCHa

—

143

20

1,4758

1,2388(27

o-CH3CeH4ONa4- CF2C1CH2C1

—

156

20

1,4731

1,2325(27

M-CHaC8H4ONa + CF2C1CH2C1

156

20

1,4732

1,222(27)

n-CHaCeH4ONa + CFaClCH2Cl

—

156

25

1,5036

1,2305

CF,= CP2+C,H6N HCHa+бура

—

144

25

1,4678

—

C8HsCH2COCF,+ H,(Pd—C)

98

101

CHaFCONH,+ NH2C8H4CHa(n)

/7

65

25

1,4470

—

C8HaCH2CCFa + H2(Pd- C)

II

NOH

87

101

20

1,3546

1,3444(29

) CFaCF2CF2CCl=CCl+KMnO4

90

162

20

1 1,5110

1,290

J n-CHaCaH4SO2Cl + HOCH2CH2P

59

85—90

47, 128

Эмпирическая формула

Соединение

Строение

,T. кип.

Физическ

Т. пл.

°C

давл ние

• мм

с.н.^.о,

C,H„FNO3S

^HOCOCH,? CH,OCOCH,P

177-179

10

CH,FCH,NHS0,C,H.CHa.„

104

СдП^^О^

c«H1OCOCF^CHi),COOC,Hs

127—128 78-88

CgHieF3NU

CP8GO(CH8)3N(C1H8)8" ■

28

30

C,H„FO3

CH1F(CHs),O(CHJ)3COOC,Hs

110-111

14

C,H„F,0

CH^CH^OCJI,

171,5

Сщ^нО

(«-CsFi^O "

—

СюНГ^о,

CPs(CP,)8COOH

138

—

C„H,F„ON

Cpa(CF,)3CONH,

130

зэ

ClaH,FsO

c,h5oc,f3

—

150

CwHsF,BrNO

38—40

0,5—0,6

CPa(CF,),CONHC8H3Br(n)

C^Hg^Oj

CF3COCH,COC.H,F(h)

106

—

40—42 !

Си-Производное

Оксим

—

263—264

C10HeF,NO

СРз(СРЛСОКНС3Н5

119,1—119,9

CMH,FaO,

——

92—93

СРзСОСН,СОС„Н5

224

760

39-40,5

Cu-Производное

Оксим

243—244

^-<вН7^^Оа

HOOCCF,CF1CONHC,HS

- 1

43,3—144,1

Су)Н8РВгО3(

>H,FCOOCH,COC,H,Br (П)

102—110 J

C1qH3FNO,(

-HgFCH.N/^X CeH<

96,5—97 ;

10Э

ck>HwF8O3£

CioH^FgNjO, • •(,

.H=OCO(CF,)ICOOC,H3 ^^(CH.NHCOCHJ,

«5—219

—

180-181

свойства

Способ получения

Выход,

Ссылка иа литературу

Коиффициеит лучепреломления и удельный вес

/,°С

Л

d4

—

—

—

ОНСН,СНОНСН,ОН + С1СОСН,Р

—

24» стр. 134

—

—

—

CH,FCH,Br+NH3+ C1SO,C6H,CH3

—

128

—

—

—

НООСРЛСН^СООН + CiHgOH

—

137

—

—

—

СР3СОСНСН,СН^(С,Н5),+ H,SO,

17

163

cboC,Hj

—

—

CH3F(CH,)aO(CHJ3COCHNj + + AgO + C,H„OH

10

126» стр. 339

20

1,3889

0,9336

—

88

25

1,268

1,758(35)

—

27

—

—

1—

—•

27 -

CF,CF=CFCF, + C.H3O H I| "

67

94»

стр. 103

—

—

—

CF3COpC,H,4- CH3COC6H,F(n)+

75

27

135

—

—

+ CH3ONa

—

—•

—

CFalCFj.COCl + NH,CaH1

27, 105» стр, 166

CP3COOC,H5+ C,H5COCH3+

70

135

—

—

—

+ CH3ONa

—

OCCF,CF,CO + NH8C6H5

—

103

—

—

—*

CHjFCOONa+BrCHjCOCoHgBrJn)

—

164

—

—

—

CH,FCH,Br + C,H,(CO)3NH

—

128

20

1,359

1,4025(29)

HOOC(CFJ,COOH + C3H5OH

162, 165

—

—

(CF,MCN), + H,

—

130

61

Соединение

Физическг

свойства

Способ получения

Выход, °/o

Ссылка на литературу

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

Т. пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давле ние, мм

7, °C

4

Л d4

CiaHigFOg

« CH, 1

HCxjH/dHcoocH,

103

13

СН,РСН=СНСООСН,+цикло- пентадиен

54

139* стр. 335

^10^14^3^3

CF3COCH2COCeH13 (H)

65

6

23

1,4196

1,09

СР3СООС,Н5 + к-С,Н13СОСН3 4 +CH3ONa

55

135

Си-Производное

CH3 CH,

—4

—

71-72

—

—

—

С10Н14Р,О

cf2cf,cf2Jch2ocLch2

70-72

19

—

CF,=CF2+[CH,=C(CH,)CH31,O

—

158

CioHt*F4Og

1 CP2CP2C(OC3H,)=CoC3H7

82

17

—

25

1,3915

1,1501

CF,CF=CPCF, + C3H7OH + KOH

—

145

c»h14f,n

CF,CF,CF=CN(C3H7), 1.1

97—98

23

25

1,4016

1,160

CFgCFtCFeCF + fM-CaH^NH

35

149

СюНцРО,

,CH.

CH/I \CHCH,F j CH, I Ch«\Jh/CHCOOCH3

107

15

—

CH^^CHCH,?

0 CH, 14 H,

CH 1 CHCOOCH3

\сн/

69

. 139» .

стр. 335

CloHlgFgNg

GF,—C(=NC3H7)_6(=NC,H7)CPH

11

88—89

17

—

—

—

CF2CF—CFCF2+K-C3H7NH2

L1

56

149

CIOH„FaC10

C4H8CFaC4H8GOCl смесь изомеров 5,5-и 6,6-дифторпроизводныг

103-106

. 4

—■

—

—

C3H17CF2COOH4SOC1,

98

166

^10^17? jO>

СР8СН(ОСОСН3)С,Н13

177,2—177,5

736

—

20

1,3800

1,041

CP3CHOHCaH134 CH3COC1

93

64» стр. 195

CioHjgFJUg

JCH,(CH,)aCOOCH,CH,F

122—124

0,8

—

—

—

—

JCH,(CH,)aCOOH + HOCH,CH,F

—

155* стр. 325

CwH19H aNU

CHP3CONHCaH„

115

5

25

1,43

—

CF,=CF,4N H,CaH17+бура

—

144

CioHl3FIOs

СН,Р(СНДСООСН3СН,Р

128—130

13

—

—

.—

JCH2(CH,)aC00CH,CH,F4AgF

21

155» стр. 325

ClO^gFgUg

C«HgCF8C4HaCOOH смесь 5,5- и

6,6-дифторпроизводныг

125—131

2

44—46

—

—

—

C4H3C=CC3HaCN 4 HF, 4 + H,0

—

166

CUHWPO,

gh,fcooc.h„c,hs

65—66

2

—

25

1,4173

—

CH,FC00C,H,4 2-этилгексанол

79,5

66,167

626263

62

62

Продо

лжёпйё

Соединение

Физичео

Эмпирическая

Строение

Т. кип.

т. пл,)

формула

°C

давление, мм

CloHjgFOg

CH2P(CH2),COOC,H5

191

C10H13P,NO

СцН^РОМ,

CHF3CON(C4H3)2

CHPC1C=N(C4H3) (NHC4H„)

107

70 1

10

0,01

—

CioHgQp aO

CUF»N

CeHl7FgCH;jOH смесь 5,5- и 6,6- дифторпроазводных

Фенилуретан

CFgtCF^iCFCPgNtCgH^

109—115

163—165

5

73,6—74,2

CUH3F jgO

CuH8F4NO

CF3(CP,)3COOCH3

cf3cp,ch3chconhc,h5

11

193

•■*

CnH3P,NO

CP3(CP2)2CONHCH,C6H5

—

—

55—56

СцН10Р7КОд

CP3(CP2)2COOH, nh,c,h5

—

—

109—102 '

C„H14P2N,O СиНцРО, C11H15P2NO,S

СпНцРО,

(CH2PCH2)2NCONHC„H5 Фтортриацетил-1-арабиноза (CH2PCH,)2NSO2CeH4CH3 сн3с/СН1хснснар ChA.CHCOOCH,

XCH/

121

13

91 117—118

79

CiiHlwFOg

CHaCH^n^CHCHjP

124

15

—

CixHggFgOS

C^Fg.N

CH3CH..CHCOOCH,

хсн/

C2HnP2COSC2H5 смесь 5,5- и 6,6- дифторпроизводных

(h-C4Ps)3N

177,2

118-121

2

CuH,FaO,

^^У-ососр,

—

' —

75—76

СцН10Р4О8

CH2CP2CP,CHCH2C.H4

133—138,5

11

—

C„HnFO

CHiPCH^^/"^1

—

—

49,5—50

свойства.е

В

Способ получения

ыход, C

0|„ Л

сылка на итературу

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

t, *с

d4

—

—

CH2J(CH3)aCOOC2H3+AgF

—

165* стр. 325

25

1,427

1,0158

СР2=СР2+NH(C4H„)2+бура

12

144

149*

25

1,4,387

—

cp2=cpci+k-c4h2nh2

стр. 238

—

—

С,Н„Р2СООС2Н5 + Н3

. 166

27

26

1,304

1,892

27

31

1,308

1,760

СР2СР2СН2СНСОС1 + МН2СаН6

132

116—117,5

105* стр. 166

—

—

СР3(СР2)«СОС1 + nh,ch2c3h5

—

СР3(СР2)2СООН + NH2CH2CaH5

105* стр. 166

—

—

(CH2PCH2)2NH + c,h6nco Ацетильное производное + HP

128

168

—

—

—

(CH,PCH2)2NH + C1SO2C„H4CH3 СН2РСН=СНСООСН3 +

24

128

139*

+ (СН2==ССН3),

сн3с/ ^chch2p +Hvpd

60

139*

—

стр. 335

CH3CX yCHCUUCH3

—

C,H17P2COC1 + SHC2Hs

68

166

27

1,290

1,856

161

—

—

()()°№.c<^

1.477С

—

CF,=CF2 + сафрол

18

133

—

—

(CH2FCH2)2SO4+.HOQQ -

78

67* стр. 306

5

Зак. 3

427. Химия

фтора.65

Йродолженнё

Соединение

Физнчеа

свойства

Способ получения

Зыход, °/о

Ссылка на 1итературу

Эмпирическая формула

Строение

Т. кип.

Т, пл.

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

°C

давление, мм

#, °C

5*

d4

C4lHuF4NO8S

CHFgCPgSOgH.NHgClgH,

—

225

28»

С.ДМА

CH°3CF,SO3H + NH,^44^^

стр. 91

—

247 (с разл.М

—

—

—

CF3(CF,),COOH + пиперазин

—

105» tip. 166

ЬлН14Р8и4

(СР,),[СООСН(СН3),)3

232—233

—

—

(СР,)4(СООН.Н,О), + ОНСН(СН3)3

—

165

^•лН14^ви4

(CP,)4(COOCH,CH—CH,),

150-160

30

—

(CFJ4(COOH.H,O),+

—

165

Cj.HyPClOg

Ацето-1-фтор-<1-глюкоза-6-хлор-

+ch3=.chch3oh

—

151-152

169

гидрин

1

•—

—

СцН17РО8

2-Фтортрнацетилфруктоза

—

—

134—135

Пентаацетатфруктозы + HF

—

170

^il^yt^Ug

CF,CF,C(OC4H,)=COC4H1

132—133

37,6

—49,2

25

1,4019

1,0965

—

145» стр. 85

^-•11И13Р488

CiBHj8FaNB

CF,CF,C(SC4H,)=C(SC4H,) 1—-—1

45

< 0,01

—41

25

1,4791

1,1645

CF,CF,CF=CF + Н-С4Н„8Н

33

111* стр. 261

CHFCF,C(=NC4H,)Q=NC4H3)

65—66

■ —

—

—

CF,CF,CP=CF + h-C4H,NH,

72

149» стр. 238

111» стр. 261

^laHigFjSg ,-,

CF,CF,CF(SC4H,)CH(SC4H,)

50

< 0,01

—

25

1,4810

1,1588

11

CF,CF,CF=CF -J- w-C4HaSH

30

CjH^F.N.O,

(CF.CONHC.H,),

—

—

130-132

(CF,COOC,H3), + NH,C4Hg

—

103

*-■18^11 PUW

«-Лактозилфторид

—

—

• —

Гептаацетилфторлактоза + N,a в

—

171

CuHaFBrO,

CH,FCH,OCO(CH,)3CH,Br

184—188

11

—

—

—

CH3OH

CH3FCH,OH 4- CH3Br(CH,)3COOH

87

155» стр. 325

CI,HaF,O,

CH,FCH,OCO(CH,),CH,F

145-149

12

—

—

—

—

CH,FCH,OCO(CHj3CH,Br + AgF

17

155* стр. 325

СиНяР8О8

СаНвОСО(СН,)4СР4С4Нв

Смесь 5,5- и 6,6-дифторпроизвод-

107,5—108,5

4

—

20

1,4126

—

C«H17P,COOH + C,H5OH

97,4

166

цых

—

—

СцН^РО,

CH,F(CH,)3COOC,HS

135—138

10

—

—

—

СН,ВГ(СН2)3СООС,Н4+ AgF

—

155» стр. 325

C„H3F,O

^Y^ OCF=CHCF,

275

740

10,5—13

20

1,5295

1,3859 (27

CFaCHClCF3+ HOjQ/Xj+ NaOb

—

156

CUH,F,C1O

Z Y^ OCF,CHC1CP5

278,5

740

—13 до—12

20

1,5071

1,4220(27

) CF,CHC1CF3 + HO^YY1^01^

-

156

Ci3Hj»FO8

1-Метил-2-фтортриацетилфрук • тоза

—

—

94

Метилированием 2-фтортриацетил-

—

170

C„HuFOa

2-Фтор-З-метнлтриацетмл фруктоза

—

113,4

—

—

—

фруктозы

З-Метилфруктоза + HF

—

170

5*5*67

5*

5*

Соединение

^=9

Физическ!

Т. кяп.

1

Эмпирическая ' формула

Строение

т. пл..;

давле-

°C

ние,

мм

CiaHleFOg

а-Ацетофторглюкоза

—

— :

c13hwfo8

Фтортетраацетилглюкоза

—

—

108

СиН»РОв

Фтор тетраацетилфруктоза

—

112

C^HtiFgNOg

—

172—180

3,7

38—39,5.

Cj3H#FO8

CH2F(CH2)eCOOC2Hs

82—84

0,02

CuH,F,0

2-CtoH,OC1F5

—

—

—

CltH7F70g

2-Cl0H,O(CF2)2CF,

—

58

С1*НиРаО|

CF3COCH2CO

70,1—71,1

—

—

Cu-Пронзводное Оксим

—

278,5 - 279,1

136,9—137^

CUH12FCIN2

CHFClC(=NC,H5)NHCeH5

51—52

—

—

с,«нир,о

CHF,CF2OC12H15

105

4

—

C1*Ht8FsOS

CaH„F2COSCiH, (Смесь 5,5- и 6,6-дифторпроизвод-

125—130

1,5

—

ных)

C„H2JF,0

CHF,CF2OC12H25

105

4

—

C^FO,

СН,РСООС12НЫ

106—128

1

—

CltHnFO,

СН2Р(СН2)10СООС2Н5

152—153

11

—

ChH^FjO

СРа(С6Н13)2СОН

97,5—100

1

—

CltHeFNO

CH,FCONHCl2H25

—

—

63—66

C„HMF,NO3S

chf,cf2so3hnh2c12h2S

—

—

155

c15FBN

(«-CaFu)3N

215—217

—

—

3,5,6-триС (трифторацетил) 1, 2- изопропилиден-Д-глюкофура-

163,5

12

—

ноза

68

Продол ж е н и е

свс

/, ’С | l* | d4

Способ получения

Выход, С

0|0 ле

19

81

45

(63)

I (99)

1 (88,9)

(59)

(12)

(13)

(74

еылка на пера тур:

171

172

172

137

155*

стр. 325

94

105*

стр. 165

135

149*

стр. 2'8

28*

стр. 91

166

118

66

155*

стр. 32-5

64*

стр. 19

66

28*

стр. 91

27

161

-

25

25

20

25

-

1,3968

1,3968

1,4317

1.413С

1,305

0,983

1,98

0,91

1.9

а-Ацетобромглюкоза + AgF Ацнльиое производное + HF Пеитаацетилфруктоза + HF СН3ОСОСР,(СН2)2СООСН3 +

14- «-октиламии

СН2Вг(СН2),СООС2Н5 + AgF

CF,CF=CFCF, + НО< YX| 1_1х/х/

1 (CF,CF.C0),0 + HO^Q + + CFa(CF,)2COONa

1 СР,СООС,Н6 + СНаСО^У _|_

+ CH3ONa

CF,=CFC1 + C.H6NH,

j 1 CF^»CF, + C12H15OH

c,h17f2coci + shc4h,

31 1 CFf=sCF,4-C12H25OH CH,FCOOC2Hs + CI2H2,OH CH2BT(CH2)UCOOC2H6 + AgF

191 CFaCOCl + (C,H13)2Cd

CH2FCOOC,H, + NH2C„H«i

chf,cf2so2h + nh2c12h„

23"

- иТ(Жо"со^

69

Соединение

Эмпирическая формула

Строение

Т

кип.

Давле

т. naj

°C

иие, мм

^16^10? иО

Метил-2,3,4,6-тетра(трифтораце- тил)ач#-Г люкопираиозид

158—160 I 12

1

С1вНц?аОд

GF3GOGHaGOG,H4-CaHa(„)

—

103,1—1о|

Сц-Производиое Оксим

—

зге j

СиНяРО,

Фторацетилтетраацетилглюкоза

191—19$

119-120:

126,5-121

C17HJ4F3NOa

C^H^FNO

CF3CH(OGOC3H5)GH2NHCOCeH5

CWH33NHCOP

—

С1дН3Р18Ол1

Дульцитолгекса(трифторацетат)

98 '■

CjaHaFlgO13

<1-Маннитолгекса(трифторацетат)

55—56

^s^be^O

2.3-бис-(Трифторацетил)-4,6-бен- з^иден-а-метил-Д-глюкопиран-

—

88—89

с,,н31р,о.

^«Нз4?дО|

—

70-74

^дНщР Oj СдоН^О

C«HtoFNO

Моиофторстеарииовая кислота CHF,CF1OC1,H37

ch,fconhc13h37

170

6

81

68 20—23

CggHgF^S

CH3S(CF,GF,)10SCHa

73-75

CmN14F4S,

GFaCFaC(SGwH,)=CSCwH7

113—116

1—17

90 91

CmH17P7N4O,

Нитрогептафторбутират

Тв. вещ.)

CfgHggFOg

>-Трифенилметилглюкозилфторид

140

C^H^F UI?

Фторгептаацетилцеллюлоза

C31H„PO,

Гриацетильное производное 6-три- фенялметилглюкозилфторида

—

—

187 147-148

GatH^rOg

Гетрабензоилглюкозил-4-фторид

С41НИРО„

'-Тетраацетил-З-глюкозидо-2,3,5-

110-112

трибеизоилглюкозилфторид

—

195—196

'свойства|

I

Способ получения

1ЫХОД, »|о Л

Ссылка на иггературу

1

Коэффициент лучепреломления и удельный вес

t, °C ■

4

1,3641

СН,-«-<1-глюкозид+(СРаСО),О +

—

161

20

4-CFaGOONa

CF,GOOG,HS+ СНзСОС,Н4-

55

135

—G4H5(n)+GH3ONa

—г

—

—

—

—

Тетраацетилтлюкоза + ZnCla+

—

173

+ (GFaGO)aO

GF3QHOHCHaNH2HCl + ClCOCeH3

—-

101

—

h-C16HmNCO + HP

100

151

Дульцитол + (G F3CO)aO +

—

+ GF3GOONa

161

d-Маьиитол + (CF3CO)aO + 4-GF3GOONa

—

Метил-4,6-бензилидеи-а-глюкозид 4-

—

161

+ (СРаСО)аО + GF3GOONa

Стеароловая кислота + HF

—

174

Олеиновая кислотаЦ- HF

—

Олеиновая кислота + HF

—-

175

25

1,4144

0,9530

CF^»GFe4- СИНЯОН

80

26* стр. 91

CHjPCOOCjHs 4- N НзС^Ня

39

66

CF^CF. + GHaSSGH3+BrO,

—

119

—

—

—

GF,GF,GF=GF + G10H,SH—2

1. . -1

70

111* стр. 261

—

—

GFa(CF,),COOH + нитрон

—

105* стр. 166

d-Глюкозилфторнд+(C«Ha)aGGl

—

176

Ацетильное проИзводиое+НР

—

172

176

—

—

Ацетилированием

—

—

Бензоилированием

—

176

176

—

—

—

Бензоилированием

1

71

ЛИТЕРАТУРА К ТАБЛИЦЕ

J. Simons et al„ J. Am. Chem. Soc., 68, 1672 (1946).

3.4.5;6.3.4.5;6.H. Emeleus, Wood, J. Chem. Soc., 1948, 2183.

3.

4.

5;

6.

3.

4.

5;

6.

Simons, Bond, McArthur, J. Am. Chem. Soc., 62, 3477 (1940).

O. Ruff, Keim, Z. anorg. allgem. Chem.,-201, 245 (1931).

Schih-Chang-Li, J. Chinese Chem. Soc., 11, 14 (1944); C. A., 39, 1099 (1945).

7.8.7.8.A. Henne, W. Finnegan, J. Am. Chem. Soc., 72, 3806 (1950); R. Haszeldine, J. Chem. Soc., 1949, 2856; Nature, 167, 139 (1951).

7.

8.

7.

8.

O. Ruff, M. Giese, Ber„ 69, 598, 604, 684 (1936).

117. Hllckel, C. A., 43, 6793 (1949).

K. Kellog, G. Cady, J. Am. Chem. Soc., 70, 3986 (1948).

11.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.11.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.R. Haszeldine, J. Chem. Soc., 1950, 1966.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22.

23.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22.

23.

G. Silvey, G. Cady, J. Am. Chem. Soc., 72, 3624 (1950).

А. Несмеянов, Э. Кан, ЖОХ, 4, 1243, 1247 (1934).

А. Машенцев, ЖОХ, 16, 203 (1946).

Linchard, Betz, Вег., 73, 177 (1940).

Davis, Dick, J. Chem. Soc., 1932, 483.

Meyer, Schramm, Z. anorg. allgem. Chem., 206, 24 (1932).

F. Swarts, Bull. soc. chim. [3], 15, 1134 (1896).

F. Swarts, Мёт. соигоппёз acad. roy. Belg., 1895, 51.

F. Swarts, C„ II, 1099 (1897); II, 702 (1898).

H. Hass, A. Whitaker, ам. пат. 2447504; С. A., 43, 3024 (1949).

Fukuhara, L. Bigelow, J. Am. Chem. Soc., 63, 2792 (1941).

H. Gilman, R. Yones, J. Am. Chem. Soc., 65, 1458 (1943).

24.25.26.27.'28.24.25.26.27.'28.F. Swarts, Bull. soc. chim. Belg., 31, 364 (1922).

24.

25.

26.

27.

'28.

24.

25.

26.

27.

'28.

Gryszkiewicz-Trochimowski, Rec. trav. chim., 66, 419 (1947).

J. Simons, E. Ramler, J. Am. Chem. Soc., 65, 389 (1943).

j. Tinker, ам. пат. 225786, октябрь, 1941.

J. H. Simons (Ed.), Fluorine chemistry, vol. I, 1950, p. 463.

D. Coffman et al„ J. org. Chem., 14, 747 (1949).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 8, 343 (1922).

31. J.31. J.O. Ruff, W. Willenberg, Ber., 73, 724 (1940).

31. J.

31. J.

32.33.34.35.36.37.38.39.40.41.42.43.44.45.46.32.33.34.35.36.37.38.39.40.41.42.43.44.45.46.Thompson, H. Emeleus, J. Chem. Soc., 1949, 3080.

32.

33.

34.

35.

36.

37.

38.

39.

40.

41.

42.

43.

44.

45.

46.

32.

33.

34.

35.

36.

37.

38.

39.

40.

41.

42.

43.

44.

45.

46.

Young, P. Tarrant, J. Am. Chem. Soc., 71, 2432 (1949).

Swarts, С., I, 13 (1903).

Swarts, Bull. acad. roy. Belg. [3], 33, 471 (1897).

Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 1898, 319.

Swarts, Мёт. couronnes acad. roy. Belg„ 1901, 61.

Swarts, С., II, 710 (1903).

А. А.А. А.Swarts, С., I, 1237 (1906); II, 581 (1907).

А. А.

А. А.

Henne, ам. пат. 2371757,1945; J. Am. Chem. Soc., 67, 918 (1945).

Henne et al„ J. Am. Chem. Soc., 72, 3370 (1950).

H. Shechter, F. Conrad, J. Am. Chem. Soc., 72, 3371 (1950).

T. Norton, J. Am. Chem. Soc., 72, 3524 (1950).

P. Barrick, ам. пат. 2403207; С. A., 40, 6497 (1946).

В. Saunders et al., J. Chem. Soc., 1949, 912.

H. Halbedel et al„ ам. пат. 2442290; С. A., 42, 6375 (1948),

В. Saunders, G. Stacey, J. Chem. Soc., 1948, 1773,

И. Кнунянц et al., ЖОХ, 19, 101 (1949).

W. Truce, J. Am. Chem. Soc., 70, 2828 (1948).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Bblg. [3], 24, 274 (1892).

F. Swarts, С., IL, 804 (1901).

E. Mcbee et al., J. Am. Chem. Soc., 72, 3579 (1950).

P. Barrick, англ. пат. 579897; С. A., 41, 2432 (1947).

A. Henne, ам. пат. 2438484; С. A., 42, 5467 (1948).

Mesians, Ann. chim. [7J, 1, 411 (1894).

А. Машенцев, ЖПХ, 20, 854 (1947).

Gryszkiewicz-Trochimowski, Rec. trav. chim., 66, 413 (1947).

Ray, Nature, 132, 179 (1933).

F. Buckle, R. Heap, B. Saunders, J. Chem. Soc., 1949, 912.

Moissan, Compt. rend., 110, 276 (1890).

Booth, Burchfield, J. Am. Chem. Soc, 57, 2070 (1935); ам. пат. 206695.

F. Swarts, Bull. soc. chim. Belg., 43, 471 (1934).

H. Gilman, R. Jones, J. Am. Chem. Soc., 70, 1281 (1948).

A. Henne et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 1968 (1948).

K. Campbell el al., J. Am. Chem. Soc., 72, 4380 (1950).

Bradley, ам. пат. 2403576; С. A., 40, Б498 (1946).

J. Bacon et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 2653 (1948).

B. Saunders et al., J. Chem. Soc., 1949, 773.

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 1904, 762.

F. Swarts, Bull. soc. chim. Belg., 1902, 731.

A. Benning, J. Park, ам. пат. 2348321; С. A., 39, 625 (1945).

F. Swarts, J. chim. phys., 20, 30 (1923).

Gryszkiewicz-Trochimowski, Rec. trav. chim., 66, 427 (1947).

И. Кнунянц, ДАН СССР, 55, 223 (1947).

F. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc., 70, 2596 (1948).

E. Ellingboe, ам. пат. 2439203; С. A., 42, 5046 (1948).

76.76.D. Chaney, ам. пат. 2439203; С. A., 42, 7315 (1948); ам. пат. 2456768; С. А„ 43, 4683 (1949); ам. пат. 2514473; С. А., 44,

76.

76.

9474 (1950).

Fukuhara, Bigelow, J. Am. Chem. Soc., 63, 788 (1941).

A. Henne et al., J. Am. Chem. Soc., 72, 3577 (1950).

E. Town, J. Dicky, J, Am. Chem. Soc., 72, 3289 (1950).

F. Swarts, Bull. sci. acad. roy. Belg., 1927, 179.

A. Henne, J. Am. Chem. Soc., 69, 1819 (1947).

A. Henne et al., J. Am. Chem. Soc., 72, 4195 (1950).

O. Scherer, Off Pub. Bd. Report PB 743, 765 1941.

83a. E. McBee, A. Truchan, J. Am. Chem. Soc., 70, 2910 (1948).

Gryszkiewicz-Trochimowski, Bull. soc. chim. France, 1949, 928.

И. Кнунянц и др., ЖОХ, 19, 95 (1949).

A. Henne, Е. Dewitt, J. Am. Chem. Soc., 70, 1548 (1948).

Desirant, Bull. acad. roy. Belg. [5], 15, 966 (1929).

A Henne, U7. Zimmerschied, J. Am. Chem. Soc., 69, 281 (1947).

M. Raasch, ам. пат. 2452791; С. A., 43, 2224 (1949).

W. Mieler et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 431 (1948).

Англ. пат. 523449 (1940); С. A„ 35, 6265 (1941).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 1927, 175.

J. Park et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 1550 (1948).

J. Barr, К. Rapp, et ;1. J. Am. Ghent, Soc., 72, 4480 (1950).

Ray, Nature, 132, 749 (1933).

Colson, Ann. chim. [7], 255 (1897).

Gryszkiewicz-Trochimowski, Rec. Trav. chim., 66, 430 (1947).

E. Wallsgrove, англ. пат. 621654; С. A., 43, 7497 (1949).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 1911, 563.

A. Henne, M. SmOok, J. Am. Chern. Soc., 72, 4378 (1950).

R. Jones, J. Am. Chem. Soc., 70, 143 (1948).

H. Emeleus, H. Heal, J. Chem. Soc., 1946., 1126.

J. Padbury, E. Kropa, ам. пат. 2502478; С. A., 44, 6431 (1950).

E. Bourne et al., J. Chem. Soc., 1949, 2976.

104a. M. Stacey, E. Bourne et al., Nature, 164, 705 (1949).

R. Haszeldine, J. Chem. Soc., 1950, 2789.

M. Raasch, ам, пат. 2451411; С. A., 43, 6646 (1949).

H. Gilman et al. J. Am. Chem. Soc., 68, 426 (1946).

B. Howk, R. Jacobson, ам. пат. 2436144; С. A., 42, 3215 (1948); англ. пат. 589197; С. А., 41, 6772 (1947); англ. пат. 591383; С. А., 42, 922 (1948).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 1926, 689. 721.

Brauns, J. Am. Chem Soc., 47, 1285 (1925).

K. Rapp et al., J. Am. Chem. Soc., 72, 3642 (1950).

J. Reid, J. Am. Chem. Soc., 69, 2069 (1947).

B. Saunders, G. Stacey, J. Chem. Soc., .1949, 916.

J. Young, P. Tarrant, J. Am. Chem. Soc, 72, 1860 (1950).

Gryszkiewicz-Trochimowski, Rec. trav. chim., 66, 413 (1947).

BockemUller, JvMV„ 506, 20 (1933).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg, 1899, 357.

W. Hanford, G. Rigly, ам. пат. 2409274; С. A., 41, 982 (1947).

W. Hanford, ам. пат. 2443003; С. A., 42, 6841; англ. пат. 583874; С. А., 41, 5141 (1947).

А. Машенцев, ЖОХ, 15, 915 (1945).

Ray, J. Indian. Chem. Soc. 13, 427 (1936).

J. Bacon et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 2653 (1948).

F. Swarts, Bull. soc. chim. Belg., 86, 191 (1927); 38, 108 (1929).

E. McBee, W. Weesner, ам. пат. 2452944; С. A., 43, 2219 (1949).

F. Swarts, Bull. acad. roy. Belg., 1901, 393, 400,

F. Buckle et al., J. Chem. Soc., 1949, 2774.

B. Saunders, J. chem. Soc., 1949, 1279.

A.Childset al., J. Chem. Soc., 1948, 2174.

E.McBeeet al., Ind. Eng. Chem., 39, 415 (1947).

E.McBee,P. Wiseman, ам. пат. 2515246; С. A.,44,9475(1950).

A.Henne,W. Zimmerschied, J. Am. Chem. Soc.,67,1235(1945).

P. Barrlck, R. Cramer, ам. пат. 2441128; С A., 42, 6847 (1948).

D. Coffman et al., J. Am. Chem. Soc., 71, 490 (1949).

Англ. пат. 583874; С. A., 41, 5141 (1947).

J. Ried, M. Calvin, J. Am Chem. Soc., 72, 2948 (1950).

J. Crawford, англ. пат. 616849; С. A., 43, 5413 (1949).

A. Barney, J. Am. Chem. Soc., 72, 3193 (1950).

D. Chaney, ам. пат. 2443024; С. A., 42, 7786 (1948).

F. Pattison, B. Saunders, J. Chem, Soc., 1949, 2745.

F. Swarts, Bull. Soc. chim., 25, 103 (1919).

О. Kubiczek, L. Neugebauer, Monatsh., 80, 395 .(1949).

E. McBee et al, Ind. Eng. Chem., 39, 391 (1947).

W. Stover, A. Sachanen, ам. пат. 2515139; С. A., 44,9483 (1950)

О. Rigby, H. Schroeder, ам. пат. 2409315; С. А., 41, 987 (1947)'

J. Park et aL, J. Am. Chem. Soc., 71, 2337 (1949).

IF. Crawford, англ. пат. 580665 (1946).

M. Kharasch, J. Org. Chem., 10, 386 (1945).

IF. Hanford, ам. пат. 2433844; С. A., 42, 2266 (1948).

R. Pruett et a'., J. Am. Chem. Soc., 72, 3646 (1950).

Ray et at, J. Indian. Chem. Soc., 12, 93 (1935).

G. Backley et al., J. Chem. Soc., 1945, 864.

151151Jacobson, ам. пат. 2443005; С. A., 42, 6165 (1948).

151

151

152. R.152. R.a. Henne, W. Zimmerschied, J. Am. Chem. Soc., 67, 1235 (1945).

152. R.

152. R.

153. A.153. A.Y. Dickey, C. Stuckwisch, ам. пат. 2432394; С. A., 42; 2612 (1948).

153. A.

153. A.

F. Buckle, F. Pattison, B. Saunders et al., J. Chem. Soc., 1949,1472.

E. McBee, R. Bolt, Ind. Eng. Chem., 39, 412 (1947).

R. Cramer, ам. пат. 2456176; С. A., 43, 3445 (1949).

P. Bar rick, ам. пат. 2462345; С. A., 43, 4294 (1949).

C. Burgoyne, F. Condon, J. Am. Chem. Soc., 72, 3276 (1950).

J. Hechenbleikner, ам. пат. 2456586; С. A., 43, 3140 (1949).

E. Bouzne et al, J. Chem. Soc., 1950, 1367.

E. McBee et al„ Ind. Eng. Chem., 39, 415 (1947).

D. Bzeslow et al, J. Am. Chem. Soc., 63, 100 (1946).

C. Price, W. Yackson, J. Am. Chem. Soc., 69, 1065 (1947).

E. McBee, P. Wiseman, ам. пат. 2453147; С. A., 43, 2635 (1949).

M. Newman et al., J. Am. Chem. Soc,, 70, 1023 (1950).

J. Horsfall, ам. пат. 2409859; С. A., 41, 1236 (1947).

Brauns, J. Am. Chem. Soc., 46, 1484 (1924).

Helf erich, Brederick, Ber., 60, 1995 (1927).

Brauns, J. Research, 6, 449 (1931).

Helferich, Gootz, Ber., 62, 2505 (1929).

Brauns, J. Am. Chem. Soc., 45, 833 (1923).

Brauns, J. Am. Chem. Soc., 47, 1285 (1925).

Герм. пат. 621977; С. A., 30, 2314 (1936).

Франц, пат. 799432; С. А, 30, 7585 (1936).

Helferichi и др., Ann., 447, 27 (1926).

1

ЛОЛйФТОРАЛКЙЛОВЫЕ ЭФИРЫ й йх получений

ДЖ. ПАРК, Д. ВЕЙЛ, К. ЛИ, ДЖ. ЛЕЧЕР

J. Park, D. Vail, К. Lea, J. Lacher, 1. Am. Chem. Soc., 70, 1550 (1948)

Фторсодержащие алкиловые эфиры были получены Сварт- сом [1—3] взаимодействием спиртовой щелочи с полифтор- галоидэтанами. Позже Гаулэнд [4] видоизменил этот способ. Мак-Би и Болт [5] использовали эту реакцию для получения фторсодержащих арилоксиалканов.

В настоящей работе алкокси-2-хлор-1, 1,2-трифторэтаны получались реакцией присоединения спирта к хлортрифтор- этилену, катализируемой основанием, при комнатной температуре и при атмосферном давлении.

Впервые реакции присоединения к фторолефинам такого типа были осуществлены Ханфордом и Райгби [6]. Они проводили реакцию при повышенной температуре и при само- развивающемся давлении, причем катализатором являлся ал- коголят натрия.

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Различные спирты и другие вещества, применявшиеся при проведении этой работы, были технически чистые. Если требовались очищенные вещества, то перед синтезом производилась их перегонка.

Хлортрифторэтйлен получили по известному методу дегалогенированием CF2C1 • CCl2F с помощью алкоголята цинка [7].

Чистый олефин кипел при—*34 — 35° (630 мм).

СИНТЕЗ ЭФИРОВ

Основная реакция:

ROH4-CF2^CFC1^ROCF8CHFC1.(1)

В соответствии С Вычисленной величиной энергии связей по Паулингу [8], реакция в газообразной фазе должна быть экзотермичной и протекать с выделением 5,7 кал.

Изменение энтропии для этой реакции неизвестно, но оно может быть вычислено по аналогии с подобными же реакциями [9—12] и равно приблизительно 28 энтропийным единицам.

Изменение свободной энергии при 298° К равно 2,6* кал, а при 200°К становится равным нулю. Очевидно, достижению равновесия будут благоприятствовать низкие температуры и высокие давления.

Тах как реакция протекает очень быстро уже при комнатной температуре и только немного быстрее при более высокой температуре, то в применении высоких давлений не было необходимости.

Во всех случаях употреблялся избыток спирта. В окончательно выбранных экспериментальных условиях олефин СН2 = СРС1 барботировали из баллона через пористый диск, находившийся на дне длинной вертикальной трубки, наполненной насыщенным спиртовым раствором едкого кали. Другой конец трубки был соединен с обратным холодильником.

Непрореагировавший олефин улавливался во втором реакторе насыщенным спиртовым раствором едкого кали.

Подачу олефина регулировали так, чтобы реакция в основной массе заканчивалась в первом реакторе. Вначале реакция шла очень медленно, но как только получалось некоторое количество эфира, скорость реакции быстро возрастала, в результате чего повышалась и температура. После того, как необходимое количество олефина прореагировало, реакционную массу выливали в воду. Избыток спирта удаляли промыванием водой. Более тяжелый эфирный слой отделяли, сушили и перегоняли на лабораторной прецизионной колонке.

Присоединение спиртов к хлортрифторэтилену может протекать либо с образованием продукта, показанного в уравнении (1), либо с образованием продукта типа ROCCIFCHF2. Предполагается, что образование группировки атомов CHFC1 более вероятно. Это подтверждается выделением CHFC1COOH при каталитическом гидролизе этилового эфира в присутствии силикагеля [6].

Вторая структура не соответствует относительной устойчивости простых эфиров (с возможным исключением изопро-

78

пильного производного). Молекула такого строения должна была бы легко терять хлористый водород, с образованием ROCF = CF2. Но такого соединения в условиях нашей реакции выделено не было. Если присоединение спиртов к хлор- трифторэтилену ведет к продукту, термодинамически наиболее устойчивому, то тем большее количество тепла должно освободиться в случае образования изомера, содержащего группу CHFC1, в этом случае таблицы энергий связей для определения направления реакции не являются достаточно точными.

Факт получения эфиров с выходом 70—85% показывает, что теплота реакции больше вычисленной.

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

В таблице приведены некоторые физические свойства эфиров. Температуры кипения, плотности и показатели преломления находятся в соответствии с теми, которые можно ожидать для гомологических рядов.

Таблица

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Формула

Т. кип., °C прн 630 мм

.20 d4

2о») nD

МР6>

АРр>

Анализ на F, “;»

вычислено

найдено

СН3ОСР2СНРС1Г)

64,4

1,3632

1,33381

22,460

1,063

38,4

38,2

C2H6OCF2CHFC1

82,0

1,2726

1,34787

27,163

1,094

35,0

34,8

K-C3H7OCF2CHPCI

102,3

1,2173

1,35751

31,814

1,105

32,3

32.1

U3O-C3H7OCF2CHFC1

94,0

1,2010

1,35211

31,800

1,100

—

—

h-C4H9OCF2CHFC1

124,5

1,1779

1,36796

36,448

1,100

29,9

28,8

а) Определения произведены с помощью рефрактометра Пульфриха.

6) МР обозначает молекулярную рефракцию,

вычисленную

реитца-Лоренца.

АР г обозначает атомную рефракцию для фтора, полученную из МР в таиием обычных инкрементов для С, Н, С1, О и эфирных связей.

Это соединение было получено Миллером [13]«

Величина атомной ствующим величинам

рефракции фтора близка для соединений этого типа.

к Соответ-

Спектр абсорбции эфиров измеряли с помощью кварцевого спектрофотометра Бекмана типа DU. Эталоном служил

Рис. 2. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области CH3CH2CH2-O-CF2CHC1F и СНзСНгС^СНл—О—CF2CHCIF.Рис. 2. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области CH3CH2CH2-O-CF2CHC1F и СНзСНгС^СНл—О—CF2CHCIF.

Рис. 2. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области CH3CH2CH2-O-CF2CHC1F и СНзСНгС^СНл—О—CF2CHCIF.

Рис. 2. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области CH3CH2CH2-O-CF2CHC1F и СНзСНгС^СНл—О—CF2CHCIF.

Риса. Спектр поглощения в ультрафиолетовой областиСН^0^ °— CF2CHC1F, СН3—О—CF2CHCIF иС2Н5—о—cf2chcif.

чистый циклогексан. Эксперименты проводились в кварцевой кювете диаметром 10 мм. Эфиры обнаруживали прозрачность

6 Зак. 3427. Химия фтора. 81

в интервале 9 000 — 3 600 А. Ниже этой длины волны они сильно абсорбировали. На рис. 1 и 2 даны графики кривых абсорбции в ультрафиолетовой области.

Для того, чтобы выяснить детали кривых, логарифм коэффициента поглощения (1g Е) дается как функция длины волны, выраженной в единицах Ангстрема.

В случае этилового эфира абсорбционные пики располагаются отчетливо ниже 2 500 А.

Логарифм коэффициента экстинкции, как функция длины волны, является прямой линией и, следовательно, никакой структуры по нему не обнаруживается. Как метиловый, так и изопропиловый эфиры показывают тонкую вибрационную структуру.

В случае метильных производных пики приходятся на 2 420, 2 480, 2 540 и 2 600 А на расстоянии один от другого в 1 000, 950 и 900 си-1 соответственно. Изопропиловые эфиры по- О

называют пики при 2 535, 2 605 и 2 685 А, с расстоянием 1050 и 1150 см-х. Частоты, характеризуемые этими величинами, можно считать верными в пределах ± 10%, они могли соответствовать валентным колебаниям либо С — F, либо С—С [14].

Кривая поглощения изопропильного соединения показывает О

небольшой изгиб между 2 800 и 2 900 А; в случае же «-пропильного производного получается широкая, ясно выраженная полоса поглощения. «-Бутиловый эфир дает только один изгиб на кривой поглощения: абсорбцию в этой области можно объяснить наличием неразрешенной спектрографом тонкой структуры спектра или примеси небольшого количества изомера, образовавшейся в результате обратного присоединения спирта к хлортрифторэтилену.

В дальнейшем мы предполагаем исследовать абсорбцию более длинных волн с помощью нашего инфракрасного спектрометра.

ВЫВОДЫ

В этой статье сообщается о реакциях присоединения спиртов к хлортрифторэтилену, катализируемых основанием, с образованием эфиров типа ROCFa • CFClH. Эфиры такого типа большей частью являются устойчивыми соединениями.

82

Реакция протекает прй комнатной температуре и атмосферном давлении.

В статье, наряду с некоторыми физическими свойствами эфиров, обсуждаются также и их спектры абсорбции в ультрафиолетовой области.

ЛИТЕРАТУРА

F. Swartz, Bull. acad. roy. Belg. (3), 37, 357—383 (1899).

F. Swartz, Bull. acad. roy. Belg. [3], 37, 563—589 (1911).

F. Swartz, Mem. Contones Acad. roy. Belg., 61, 94 (1901); C., 74,

12-14 (1903).

T. B. Gowland (to Imperial Ghent Ind.), англ. пат. 523449, 1940.

E. T. McBee, R. O. Bott, Ind. Eng. Ghent, 39, 412 (1947).

«7. E. Hanford, G. IT. Rigby, ам. пат. 2409274, 1946.

E. G. Locke, W. R. Brode, A. L, Henne, J. Am. Ghent Soc., 56, 1726 (1934).

Л. Паулинг, Природа химической связи, Госхимиздат, 1947.

J. G. Aston, Ind. Eng. Ghent, 34, 514 (1942).

G. R. Cuthbertson, G. B. Kistlakowsky, J. Ghent Phys., 3, 631 (1935).

К. К Kelley, Bureau of Mines, Bulletin, 434.

H. A. Smith, W. E. Vaughau, J. Ghent Phys., 3, 341 (1935).

Miller et at, J. Am. Ghent Soc., 70, 432 (1948).

G. Herzberg, Infrared and Ramen Spectra, D. Van Nostrand Co., New York, 1945.

2.

ПРИСОЕДИНЕНИЕ СПИРТОВ К НИТРИЛАМФТОРАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ

Д. ЧЕНИ

Р. W. Chaney, ам. пат. 2443024; С. А., 42, 7786 (1948)

Нитрилы и эфиры пергалоидированных акриловых кислот CFa=CFCN, CI2=CC1CN и другие уже на холоду легко присоединяют по месту двойной связи спирты с образованием эфиров типа ROCFgCHFgCN, ROCFaCHClCN.

Так, например, для получения CgH6OCFaCHCl—CN смесь 8,8 части CFg=CCl—CN и 18 частей С2Н6ОН, предварительно охлажденную в течение часа до комнатной температуры, выливают в 200 частей воды. Выделившееся масло отделяют, сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют. Получают 6,2 части CgH6OCFaCHCl—CN с т. кип. 93°/1ОО мм. Аналогичным путем из 25 частей СдНБОН и 12,7 частей газообразной смеси 40% (по весу) CFa=CFCN и 60% CH3COF получают 3,9 части C2H5OCF2CHFCN с т. кип, 120—122°. Так же реагируют со спиртами и эфиры акриловых кислот. Эти эфиры представляют собою нерастворимые в воде жидкости, устойчивые к нагреванию и действию света.

Получение исходных фторированных нитрилов описано ранее [1].

ЛИТЕРАТУРА

Ам. пат. 2439505; С. А. 42, 7315 (1948).

3

ДЕЙСТВИЕ СПИРТА НА ПЕРФТОРЦИКЛОБУТЕН

И. ПАРК, М. ШЕРАХ, ДЖ. ЛЕЧЕР

I. Park! М. Charrach, J, Lacher, J, Am, Chem, Soc„ 71, 2337 (1949)

В предыдущем сообщении [1] приведен обзор методов получения фторированных эфиров. В настоящем сообщении рассматривается реакция спиртов с гексафторциклобутеном в присутствий оснований. По аналогии с предыдущими примерами [2, 3, 1], эта реакция должна была бы идти по урав

нениюнению| II +ROHCF2-CF| II +ROHCF2-CFcf2-cforCFj-CFHcf2-cforCFj-CFH

нению

нению

| II +ROH

CF2-CF

| II +ROH

CF2-CF

cf2-cfor

CFj-CFH

cf2-cfor

CFj-CFH

с образованием насыщенных эфиров. На самом деле вместо них получались непредельные соединения типа

CF2-C—OR

I II

CFy-С—OR

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Перфторциклобутен (т. кип. 0,0 — 0,6° при 630 мм) приготовляли по методу Хэна [4] из CF2 = CFC1.

Спирты употреблялись технические. Реакции с этиловым, «-пропиловым и «-бутиловым спиртами осуществлялись так же, как и с метиловым спиртом.

ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССА

Основная реакционная трубка (диаметр 20 мм, высота 1 829 мм), смонтированная в вертикальном положении, снабжалась снизу рассеивающим диском из пористого стекла и сверху прямо поставленным обратным холодильником, охла* ждаемым ВОДОЙ,

Выходной конец холодильника был соединен посредством резиновой трубки с барботером. Как основную реакционную трубку, так и барботеры наполняли до половины 10-процентным раствором едкого кали в метиловом спирте. Из цилиндра через раствор щелочи в течение 4 час. пропускали 279 г чистого гексафторциклобутена. Прохождение олефина через диск регулировали так, чтобы реакция практически полностью проходила в реакционной трубке. Вначале реакция шла очень медленно, скорость ее постепенно увеличивалась, в результате чего раствор разогревался и увеличивался в объеме. Раствоп щелочи в метиловом спирте в течение реакции несколько раз заменяли новым, так как вследствие образования щелочных фторидов количество катализатора уменьшалось. По окончании процесса реакционную смесь выливали в воду, нижний слой отделяли, промывали несколько раз водой, сушили окисью кальция и фракционировали при пониженном давлении. Выход 71,6% (считая на. олефин). "Эфир чрезвычайно быстро разлагался, попытки хранить его над хлористым кальцием, сульфатом кальция или без осушающего реагента оказались безуспешными.

Выходы различных 1,2-диалкокси-3,3,4,4-тетрафторцик- лобутенов следующие: для метоксипроизводного 71,6%, этокси- 75%, «-пропокси- 58,3% и «-бутокси- 56%.

ДОКАЗАТЕЛЬСТВО СТРОЕНИЯ

Все эфиры с перманганатом калия показали присутствие двойной связи и не давали реакции на гидроксильную группу при действии металлического натрия. В инфракрасном спектре этих соединений имеются абсорбционные полосы, близкие к 1750 см-1 (полосы углерод—углеродной двойной связи лежат близко к полосам углеводородов).

Структура ненасыщенного диэтилового эфира перфторциклобутендиола доказывалась образованием диэтилового эфира тетрафторянтарной кислоты при щелочном окислении его перманганатом калия.

Свойства полученного эфира совпадают со свойствами, указанными Хэном [5] для соединения, полученного при этерификации тетрафторянтарной кислоты. Для дальнейшего доказательства строения эфир гидролизовался до кислоты с т. пл. 86—87® (в литературе [5] указана т, пл, кислоты 86,4 — 87,4°).

Механизм замещения фтора при двойной связи алкоксилом напоминает механизм образования анизола из фенилгало- генидов.

Если тетрафторэтилен и трифторхлорэтилен со спиртовой щелочью дают продукты присоединения [2,3,1], то гексафторциклобутен со спиртовой щелочью вступает в реакцию замещения, что хорошо согласуется с имеющимися для этих олефинов термохимическими данными [6].

Теплоты реакций тетрафторэтилена и трихлорэтилена при хлорировании их в паровой фазе на 13,7 и 5,2 ккал соответственно больше теплоты хлорирования этилена [7]. С другой стороны, теплота хлорирования гексафторциклобутена на 6,2 ккал меньше теплоты хлорирования этилена. Если эти результаты перенести (экстраполировать) на реакцию присоединения спиртов к олефинам, то в случае циклического олефина при обычных условиях (температура и давление) эта реакция термодинамически невозможна. При этих условиях, как было указано Конантом и Кистяковским [8], могут иметь место только реакции замещения.

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Некоторые физические свойства эфиров приведены в таблице.

Температуры кипения, удельные веса и коэффициенты рефракции находятся в соответствии с значениями, ожидаемыми для гомологического ряда.

Ультрафиолетовые абсорбционные спектры эфиров измеряли кварцевым спектрофотометром Бекмана. Определения проводили в кварцевой кювете диаметром 10 мм на чистых эфирах и сравнивали с показаниями, полученными для воды. Коэффициент экстинции Е определяли из уравнения lg J/Jo = — El, где I—длина кюветы в сантиметрах, равная в данном случае 1 см. Отсчет показаний измерительных приборов в областях, где имела место абсорбция, производили приблизительно через каждые 10 А. Результаты приведены на рис. 1.

Изгибы и возвышения кривых, вероятно, являются следствием непостоянства колебаний тонкой структуры в возбужденном состоянии. Некоторые эфиры, полученные из три- фторхлорэтилена [L], показали постоянство колебаний тонкой

87.

ФИЗИЧЕСКИЕ свойства 1,2-диалкокси т»т Таблица бу™ср°-со?^

т^Р2—COR

т. кип.

R

т.пл.,•С

.25

d4

°C

мм

^5

Фтор,0/ог)

Мол.вес

структуры. Наличие тонкой структуры, повидимому, зависит от средней продолжительности возбужденного состояния.

Инфракрасный абсорбционный спектр эфиров измеряли автоматически, записывающим инфракрасным спектрометром Перкина — Эльмера (модель 12В). Все образцы исследовались

Й

£

АРр»)

я I 5 з

S

I 3

а

-сна -ОД, -ОД, -од,

- 5,3

—50,9

36,8

52,8

82,0

111,3

10,3 17,0

1,3409 1,3690

1,2123 1,3790

I। --,1-1501 1,39151

1-49,2 132-133 37,6 1,0965 1,4019

31,3 30,73 40,8 39,96 50,0 49,20

59,7 58,43

1,17C,H,O,F4 1,24ОД0О,Р, 1^3C„H1IO,F1 l|35CiaHiaOsF4

140,8 35,5 '31,4 28,1

39,28

36,1

127,6

186 |214 242 270

216

274

.. . .I I I I I

MP—молекулярная рефракция, рассчитанная по формуле Лорентца—Лоренца.

МР—молекулярная рефракция, вычисленная суммированием обычных

лий инкрементов для С, Н, О, F и двойной связи (F=1,03).в) АР—атомная оеФ'о»„,™« *—- —

г значе- .voaon vr=l,U3)«

”' АР—атомная рефракция фтора, вычисленная по разности между МР н суммой обычных значении инкрементов для С, Н, О и двойной связи.

г) Фтор определялся разложением по хлорфторидиому методу. Молекулярный вес определялся криоскопическим методом.

Рис. 2. Инфракрасный абсорбционный спектр. / —1,2- диметокси-3,3,4,4-тетрафторциклобутен;2— 1,2-диэт-

окси-3,3,4,4-тетрафторциклобутеи;3— 1,2-дипропокси-

3,3,4,4-тетрафторциклобутен; 4 — 1,2-дибутокси-3,3,4,4-тетрафторциклобутеи.

в жидкой фазе в кювете с толщиной слоя 0,025 мм. В слу-чае метилового эфира область между 8—Юр изучалась в па-ровой фазе (при давлении 10 мм) в кювете длиной 10 см.Полученные результаты приведены на рис. 2. Спектры этих(рединений сходны и подтверждают их гомологическую при*89

роду. Некоторые отрезки абсорбционного спектра могут быть отнесены к определенным функциональным группам в молекуле [91.

Резкая абсорбция при 3,38—3,48 р появляется во всех соединениях вследствие вибрации С—Н-связи в алкильных группах.

Полосы абсорбции при 5,7—5,77р соответствуют вибрации двойной связи.

Родственные олефины также показывают абсорбцию в этой области, однако несколько слабее [61. В случае присоединения хлора эта полоса абсорбции исчезает. Абсорбционные спектры хорошо подтверждают химические доказательства наличия двойной связи в этих соединениях. Все соединения показывают очень интенсивную абсорбцию между 8,8—Юр. В случае метилового эфира эта область изучалась в паровой фазе при низком давлении и найдены две резкие полосы при 8,88 и 9,73 р, вероятно, являющиеся следствием вибрации С—О-с вязи.

ВЫВОДЫ

При реакции спиртов с гексофторциклобутеном в присутствии оснований образуется 1,2-диалкокси-3,3,4,4-тетра- фторциклобутен. Приведены некоторые физические свойства- эфиров и их ультрафиолетовые и инфракрасные абсорбционные спектры.

ЛИТЕРАТУРА

1.2.3.1.2.3.D. Park, J. R. Lacher et al, J. Am. Chem. Soc., 70, 1550 (1948).

1.

2.

3.

1.

2.

3.

W. E. Hanford, G. W. Rigby, ам. пат. 2409274.

W. T. Milter, Jr,, E. W. Pager, P. H. Griswold, J. Am. Chem. Soc., 70, 451 (1948).

A, L. Henne, R. P. Ruh, J. Am. Chem. Soc., 69. 279 (1947).

A. L. Henne, W. J. Zimmerschied, J. Am. Chem. Soc., 69, 283 (1947).

J, R. Lacher, J. D. Park et aL, J. Am. Chem. Soc., 71, 1330, 1334 (1949).

О. B. Kistiakowsky et al, J. Am. Chem. Soc., 60, 2764 (1938).

J. B. Conant, G. B, Kistiakowsky, Chem. Revs, 20, 181 (1937).

R. B. Barnes, R. C. Gore, R, W. Stafford, V, Z. Williams, Anal, Chem., 20, 402 (1948).

4

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА

Д. КОФМАН, М. РАШ, Г. РАЙГБИ, П. БАРРИК.

D. Coffman, М. Raasch, О. Rigby, Р. Barrlck, Org. Chern,, 14, 747 (1949)

Тетрафторэтилен легко вступает в реакции виниловой полимеризации (1], циклоалкилирования [2J и присоединения {3} вследствие повышенной реакционноспособности двойной связи. В этой статье рассматривается присоединение к тетрафтор- этилену галоидов, соединений с активным атомом водорода и аналогичных реагентов.

Одной из важнейших реакций присоединения является присоединение спирта к тетрафторэтилену с образованием соответствующего эфира:

CF3=CF2 + ROH —► HCF2CF2OR.

Свойства эфиров, полученных этим путем, приведены в табл. 1. Тетрахлорэтилен в отличие от тетрафторэтилена в этих условиях не реагирует (3, в]. Хлортрифторэтилен ведет себя подобно тетрафторэтилену [3,6, в, г].

При реакциях присоединения к тетрафторэтилену соединений с активным атомом водорода, например аминов, иногда легче образуются производные дифторуксусной кислоты, чем производные тетрафторэтана. Механизм этого неожиданного превращения стал понятен после того, как в результате реакции присоединения бисульфита натрия наряду с тетрафтор- этаном был получен дифторацетат натрия

CF3=CF2 + NaHSO3 —► HCF2CF2SO3Na + HCF2COONa.

Очевидно, произЕодные дифторуксусной кислоты образуются в результате гидролиза с отщеплением неустойчивых атомов фтора в «-положении:

HCF2CF2SO3Na4-Н2О —> [HCF2COSO8Na + 2HF] —>

—► HCF2COONa + SO8 + 2HF.

Натрийтетрафторэтансульфонат, свободная кислота и ее производные, включая и аммонийные соли (табл. 3), описаны ниже.

Очевидно, тетрафторэтилен и с аминами образует промежуточные соединения а,а,р,р-тетрафторамины (не выделенные) [36], которые, гидролизуясь, дают N-замещенные дифторацетамиды:

CF2=CF24-RNH2 —► [HCF2CF2NHR] —► HCF2CONHR.

N-замещенные дифторацетамиды, полученные из тетрафтор- этилена, и некоторые другие амины описаны в экспериментальной части (табл. 3). С аммиаком тетрафторэтилен реагирует с образованием 2,4,6-отр«с-(дифторметил)-с«л-триазина, при этом в качестве промежуточного продукта получается дифторацетонитрил, который немедленно тримеризуется:

CHF2

CF2-CF2 + NH3 —>■ [HCF2CN] —>- || I CHF2C CCHF, \N^

Первая стадия этой реакции аналогична реакции взаимодействия аммиака с асимметричным дихлордифторэтиленом с образованием дихлорацетонитрила. Но дихлорацетонитрил в отличие от дифторацетонитрила не тримеризуется [10].

При реакции формальдегида с тетрафторэтиленом, которая катализируется кислотой с образованием а,а-дифтор- гидроакриловой кислоты, также образуется промежуточное соединение с неустойчивыми атомами фтора:

CFa=CF2+ СН2О + Н2О —► [HOCH2CF2CF2OH] —►

—► HOCH2CF2COOH.

Эта реакция аналогична синтезу а,а-дихлоргидроакриловой кислоты из тетрахлорэтилена [8].

Тетрафторэтилен присоединяет галоиды и аналогичные им реагенты с образованием тетрафторэтана, например, тетрафторэтилен, присоединяя иод, превращается в дииодтетрафтор- этан — густую, способную перегоняться жидкость. В отличие РТ тетрафторэтилена, тетрахлорэтилен иода не присоединяет [5],

В случае же реакции с Ма04, как тетрафторэТиЛен, т^к и тетрахлорэтилен образуют одинаковые продукты присоединения: 1,2-динитро-1,1,2,2-тетрафторэтан (13] и 1,2-ди- нитро-1,1,2,2-тетрахлорэтан [6].

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Предостережение:в отношении токсичности различных фторсодержащих соединений, упоминаемых в этом сооб-. щении, доступных данных не имеется, следовательно, с этими соединениями надо обращаться чрезвычайно осторожно и аккуратно.

1,1,2,2-Тетрафторэтилалкиловые эфиры. Приготовление тетрафторэтиловых эфиров [3, а] из этилового спирта и этиленгликоля описывается ниже.

ФьюсонИздатинлит,ФьюсонИздатинлит,Свойства различных 1,1,2,2-тетрафторэтилалкиловых эфиров, полученных из этилового спирта, w-додеканола, я-окта- деканола, циклогексанола и этиленгликоля, приведены в табл. 1.

ФьюсонИздатинлит,

ФьюсонИздатинлит,

1,1,2,2-ТЕТРАФТОРЭТИЛАЛКИЛОВЫЕ эфиры

Эфиры

Выход, °|o

T. кип., °C/ мм

„25 "d

.25

d4

MP

Содержа- ние фтора, °|o

3-

* s

0 s

X

1

0 s i =

5 3

P

HCF2CF2OC2H5 HCF2CF 2ОС12Н2Б HCF2CF2OC18HMa) HCF2CF2OC6Hn (HCF2CF2OCH2—)2 HCF2CF2OCH2CH2OH

93

99

80

99

9

15

57,5 105/4 170/6 86/100 86/100 94/100

1,2941

1,3968

1,4144

1,3848

1,3202

1,3418

1,1978 0,9831

0,9530 1,1526 1,4726 1,4159

22,3

68,5

96,2

38,6 33/2

23,8

22,4

69,8

97,1

40,7

35,3

24,1

52,0 26,5

20,5 38,0 58,0

46,9

51,97

25,5

20,7

37,3

53,4

46,3

Таблица 1

») Темп. пл. 20—23°.

б) Вычисленная, считая атомную рефракцию фтора (АРр) 1,1.

в) Вычислена по формуле Лорентца—Лоренца. См. Ш р ai й н е р। и Систематический качественный анализ органических соединени ,

1950.

ТетрафторЭтилзтиЛовый эфир. В трубку из нержавеющей стали помещали 90 мл абсолютного этилового спирта и 0,5 г натрия; воздух вытесняли током сухого азота. Трубку эвакуировали, в нее вводили 75 г тетрафторэтилена, после чего ее встряхивали на качалке в течение 8 час. при 50°.

К концу этого времени в предохранительной ловушке, охлаждаемой смесью углекислоты с ацетоном, давление доводили до атмосферного; при этом конденсировалось 2 мл жидкости, которая присоединялась к основной массе.

Реакционную массу разгоняли на прецизионной колонке. Собирали фракцию, кипящую при 54°. Выход составлял 101,7 г, т. е. 93% от теоретического, считая на тетрафторэтилен. Оказалось, что этот продукт содержал небольшое количество этилового спирта. Для окончательной очистки сырой эфир промывали 3 раза дестиллированной водой, сушили сульфатом натрия и перегоняли. Т. кип. 1,1,2,2-тетрафторэтилэтило- вого эфира 57,5° при атмосферном давлении.

" 1,1,2,2-Тетрафторэтиловый эфир этиленгликоля. Смесь 65 г этиленгликоля, 50 мл безводного эфира и 0,5 г металлического натрия нагревали в трубке с 50 г тетрафторэтилена при 75°. Трубка встряхивалась на качалке в течение 8 час. Дестилляция давала небольшое (10 г) количество фракции, содержавшей диэфир и кипевшей при 37—80° (100 жж). Основной продукт перегонялся при 86—95° (100 жж). Выход составлял 49,7 г. При повторной перегонке получили 2 фракции: низкокипящую — диэфир и высококипящую — моноэфир. Ди (тетрафторэтиловый) эфир этиленгликоля (2, 3, 7 г) имел постоянную температуру кипения 80° (100 жж). Тетрафтор- этил-р-гидрооксиэтиловый эфир кипел при 94° (100 жж).

Тетрафторэтансульфоновая кислота [7]. Натрий 1,1,2,2- тетрафторэтансульфонат. 100 г сульфита натрия и 200 г дестиллированной воды помещали в посеребренную трубку, испытанную на высокое давление. Воздух из трубки эвакуировали. Вместо сульфита натрия можно пользоваться раствором бисульфита натрия, доведенным до pH 6—7 с помощью буры или динатрий фосфата.. Затем в трубку вводили такое количество тетрафторэтилена, чтобы при нагревании до 120° давление достигало 24,5 атм.

Всякий раз, когда давление вследствие адсорбции падало до 22,75 атм. оно вновь доводилось до 24,5 атм добавлением новых порций тетрафторэтилена. Трубку встряхивали на качалке при 120°.

Реакция протекала гладко; общее давление при 120° в течение 9 час. падало до 105 атм.

Выпавший фторид натрия (17 г) отфильтровывали, фильтрат упаривали досуха на водяной бане. Твердый остаток экстрагировали горячим абсолютным спиртом. Спиртовый экстракт упаривали на водяной бане; получали смесь солей (177 г), которая плавилась в блоке при 175°.

1,1,2,2-Тетрафторэтансульфоновая кислота (моногидрат). 165г полученной смеси солей подкисляли 135 мл 35-процентной серной кислоты, образовавшийся сульфат натрия отфильтровывали. Фильтрат экстрагировали несколько раз эфиром. Экстракт сушили, отгоняли эфир, а остаток перегоняли в вакууме.

Низкокипящая фракция состояла из воды и дифторацетоуксусной кислоты. Моногидрат тетрафторэтансульфоиовой кислоты перегонялся при 112—114° (5 лл). Выход составлял 75 г. Кислота в приемнике быстро кристаллизовалась, т. пл. 54°. Кислота очень гигроскопична.

Анализ. Вычислено для C2H4F4O4S: F — 38,0; S—16,0%, эквивалент нейтрализации равен 200. Найдено: F — 39,74; S —16,10%, эквивалент нейтрализации равен 198,8.

Тетрафторэтансульфоновая кислота. В колбу Клайзена емкостью 125 мл, снабженную обратным холодильником, помещали 40 г моногидрата тетрафторэтансульфоиовой кислоты и 35 мл хлористого тионила. Моногидрат тетра- фторэтансульфоновой кислоты в хлористом тиониле не растворялся, и даже после нагревания на водяной бане реакционная масса состояла из двух слоев. Выделение сернистого газа и хлористого водорода прекращалось через 1 час. Масса становилась однородной. Перегонку вели в вакууме. 1,1,2,2-Тетра- фторэтансульфоновая кислота кипела при 90—92° (3,5 мм). Выход количественный.

Анализ. Вычислено для C2H.2F4O3S: эквивалент нейтрализации 182. Найдено: эквивалент нейтрализации 183.

Аммониевые Соли 1,1,2,2-тетрафторэтаиСульфоновоЙ кислоты. Безводная кислота с аминами, или моногидрат с изо* цианатами, давала соответствующие аммонийные сульфонаты тетрафторэтана, приведенные в табл. 2.

Моногидрат или безводная тетрафторэтансульфоновая кислота давали с анилином бесцветные кристаллы с температурой плавления около 235°.

Полученная соль растворялась в воде, спирте, диоксане и в этилацетате, но не растворялась в эфире и в петролей- ном эфире.

Таблица 2

СОЛИ 1,1,2,2-ТЕТРАФТОРЭТАНСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ С АМИНАМИ

Амин

Т. пл., °C а)

Эмпирическая формула

Анализы

Эквивалент нейтрализации

N

8

о X

ч

8

8 X

о X

Ч и

Я

О X

о

X

ч

X у* я

О $ 5 X X

Анилин

235

C8H9F4NO3S

—

—

11,64

11,66

275

273,3

а-Нафтнламин

Метиламин Додециламин

225

198

119—120,5

155

СиНиР4НО38

c3h7f4no3s

4,31

6,57

4,05

6,55

9,85

9,18

325

274,3

322,5

326,5

а) Измерение в блоке Макена.

Аналогичная соль получалась обработкой моногидрата кислоты избытком фенилизоцианата. При обработке тетра- фторэтансульфоновой кислоты а-нафтиламином получалось твердое вещество, которое после перекристаллизации из воды плавилось при 225°. Идентичный продукт получался при реакции моногидрата тетрафторэтансульфоновой кислоты с а-наф- тилизоцианатом.

Тетрафторэтансульфохлорид. 81 г безводной тетрафторэтансульфоновой кислоты медленно прибавляли к 100 г пяти- хлористого фосфора. Хлористый тетрафторэтансульфохлорид

96

с т. кип. 92—92,5°, отделяли от хлорокиси фосфора фрак

С1—17,7%.С1—17,7%.ционированной перегонкой.

С1—17,7%.

С1—17,7%.

Анализ. Вычислено для C2HC1F4O2S: F—37,0;

Найдено (в %): F — 40,2; О —18,3%.

с анилином.с анилином.N-Замещенные дифторацетамиды. N-Замещенные дифторацетамиды были получены при реакции тетрафторэтилена с анилином, N-метиланилином, я-бутиламином и ди-я-бутилт амином [9]. Свойства амидов приведены в табл. 3. Ниже приводятся наиболее типичные реакции тетрафторэтилена

с анилином.

с анилином.

Таблица 3

СВОЙСТВА N-ЗАМЕЩЕННЫХ ДИФТ^РАЦЕТАМИДОВ

Анализы

МР

АмидАмидТ.кип.,’С/жлТ.кип.,’С/жл«25 rtD«25 rtD4545HCF,CONHC6HS а) HCF,CON(CHa)C„Hs HCF,CONHC1H,-k HCF,CON(C«H,),-kHCF,CONHC6HS а) HCF,CON(CHa)C„Hs HCF,CONHC1H,-k HCF,CON(C«H,),-k7151906271519062114/5104/4 113/30107/10114/5104/4 113/30107/101,50361,41121,42701,50361,41121,42701,23051,10291,01581,23051,10291,015844,033,352,244,033,352,28,3244,5 7,5734,0 9,2652,2 6,758,3244,5 7,5734,0 9,2652,2 6,758,328,239,446,718,328,239,446,7122,2020,5525,2018,3022,2020,5525,2018,3022,7520,8724,4918,5222,7520,8724,4918,52

Амид

Амид

Т.кип.,’С/жл

Т.кип.,’С/жл

«25 rtD

«25 rtD

45

45

HCF,CONHC6HS а) HCF,CON(CHa)C„Hs HCF,CONHC1H,-k HCF,CON(C«H,),-k

HCF,CONHC6HS а) HCF,CON(CHa)C„Hs HCF,CONHC1H,-k HCF,CON(C«H,),-k

71

51

90

62

71

51

90

62

114/5

104/4 113/30

107/10

114/5

104/4 113/30

107/10

1,5036

1,4112

1,4270

1,5036

1,4112

1,4270

1,2305

1,1029

1,0158

1,2305

1,1029

1,0158

44,0

33,3

52,2

44,0

33,3

52,2

8,32

44,5 7,57

34,0 9,26

52,2 6,75

8,32

44,5 7,57

34,0 9,26

52,2 6,75

8,32

8,23

9,44

6,71

8,32

8,23

9,44

6,71

22,20

20,55

25,20

18,30

22,20

20,55

25,20

18,30

22,75

20,87

24,49

18,52

22,75

20,87

24,49

18,52

а) Темп. пл. 58’.

) См. табл. 1, сноски бив.

Дифторацетанилид. В трубку из нержавеющей стали помещали 99 г свежеперегнанного анилина и 15 г буры (Na2B4O7 • ЮН2О); воздух вытесняли азотом. Трубку закрывали, охлаждали смесью углекислоты с ацетоном и затем вводили в нее 50 г тетрафторэтилена.

Смесь встряхивали на качалке в течение 8 час. при 130°. Реакционную массу промывали насыщенным раствором поташа, сушили поташом и фракционировали.

Дестиллят состоял из 51,4 г непрореагировавшего анилина и 61,6 г (71-процентный выход) дифторацетанилида с т. кип, 90э (1 жж) и 114° (5 жж). Дифторацетанилид плавился при 58°. В литературе для дифторацетанилида [12| дана т. кип. 259,8°, а т. пл. 52,4°.

Зак. 3427. Химия фтора. 97

Тример дифторацетонитрила. Тетрафторэтилей реагирует? с аммиаком при комнатной температуре в безводной среде с выделением тепла и с образованием красноватого соединения, которое было разделено на 2 вещества: первое — белое/ твердое (фторид аммония) и второе — растворяющееся в эфире [2, 4, 6-тр«с-(дифторметил)-с«.и-триазин]. Если реакцию между тетрафторэтиленом и аммиаком не сдерживать ацетатом меди, то она идет с выделением большого количества тепла. 100 лм эфира и 0,1 г ацетата меди помещали в трубку из* нержавеющей стали. Воздух вытесняли азотом, трубку охла- ждали и эвакуировали. В нее вводили 50 г сухого аммиака^ и 75 г тетрафторэтилена. Смесь встряхивали на качалке в течение 6 час. при комнатной температуре.

Для выравнивания давления с атмосферным трубку соединяли с ловушкой, охлаждаемой смесью углекислоты с ацетоном. В ловушке собиралось 30 мл светлокрасной жидкости. Реакционная масса представляла собой розоватое твердое, вещество весом 130 г. Содержимое трубки и ловушки соединяли и экстрагировали в аппарате Сокслета абсолютным эфиром. Эфирный экстракт перегоняли. Основной продукт кипел- при 75° (10 мм) и по строению отвечал тримеру дифторацетонитрила. Выход составлял 47,1 г, т. е. 72% от теоретического.

При повторной перегонке бесцветный продукт кипел при 73° (9 мм), плавился при 24,5° и'имел следующие физические свойства: п®—1,3999, d^—1,5973.

Анализ. Вычислено для (CgHFgN^: F — 49,4; N —18,2%, мол. вес 23. Найдено: F —47,0, N —18,09 (К), 17,81 (D)%; мол. вес 213 (эбулиоскопический метод определения в бензоле).

Тример не реагирует ни с бромом, ни с четыреххлористым углеродом, ни с водным раствором перманганата, ни с разбавленной азотной кислотой.

Гидролиз 2,4,6-/я/?ис-(дифторметил)-сй^-триазина [11J. В колбу с обратным холодильником помещали 22 г 2, 4, 6-/пр«с'-(дифторметил)-е«ж-триазина и 70 мл 4 н. едкого натра. Смесь кипятили в течение 4 час. Во время реакции выделялся аммиак. После отделения непрорейгировавшего три- азийа водный раствор подкисляли 30 мл 50-процеитной серной кислоты и экстрагировали 100 мл эфира. Эфирный экстракт

сушили и фракционировали. Получали 6 г дифторуксусной кислоты (22-процентный выход) с т. кип. 131°.

50 г 2, 4,6-трцс-(дифторметил)-сил<-триазина и 75 мл воды кипятили в течение 50 .час. Нерастворимый в воде слой отделяли, промывали, сушили и перегоняли. Получили 7 г непрореагировавшего триазина.

Выпариванием водного раствора получили 50 г предполагаемого дифторацетата аммония. Эта. соль растворялась в горячем водном растворе едкого натра с выделением аммиака. Водный раствор этой соли подкисляли концентрированной серной кислотой и экстрагировали хлористым - метиленом. Экстракт перегоняли и получали жидкость, идентичную па температуре кипения (132°) и по эквиваленту нейтрализации (94) дифторуксусной кислоте.

а,а-Дифторгидроакриловая кислота [14]. Смесь 15 г параформальдегида, 150 мл концентрированной серной кислоты и 50 г тетрафторэтилена нагревали в посеребренной трубке при 80° в течение 15 час. Продукт, выделяющий фтористый водород, выливали на 375 г льда. После отделения небольшого слоя Масла и фильтрования смесь экстрагировали 4 раза эфиром (400 мл эфира). Эфир промывали 50 мл воды, а затем раствором 20 г едкого натра в 180 мл воды. В щелочной экстракт при охлаждении добавляли 36 мл 50-процентной серной кислоты. Кислый раствор экстрагировали 4 раза эфиром (по 50 мл эфира при каждом экстрагировании). После удаления эфира сиропообразный остаток нагревали в вакууме при 60° в течение нескольких часов. Гигроскопичный остаток весил 16 г.

. По данным анализа на фтор и по эквиваленту нейтрализации можно было заключить, что была получена 80-процентная а, а-дифторгидроакриловая кислота. Так как продукт при нагревании до 250° (8 мм) сильно темнел и делался очень вязким, но не перегонялся, его пришлось очищать этерифи- цированием.

Смесь 15 г сиропообразной жидкости, 23 г абсолютного спирта и 60 г безводного сульфата меди нагревали с обратным холодильником на водяной бане в течение 11 час. После перегонки получали 7,9 г (и® = 1,3830) эфира а,а-дифтор- гидроакрилата с приятным запахом, т. кип. 58—61° (6 мм), 181° (760 мм). ’

7*7*99

7*

7*

Анализ. Вычислено для C5H8FaO3: С — 38,97; Н— 5,23; F —24,66%. Найдено: С —39,53; Н —5,83; F —23,1%.

а,а-Дифторгидроакриловая кислота, полученная при гидролизе этилового эфира а,а-дифторгидроакриловой кислоты, имела т. пл. 49—53°.

Диодтетрафторэтилен [4]. 100 г иода растворяли в 150 мл эфира и помещали в посеребренную трубку. Давление в трубке в течение 15 час. поддерживали при 21—26 атм и 60° с помощью тетрафторэтилена.

Реакционную массу фильтровали, промывали раствором гипосульфита натрия, водой, сушили и фракционировали. Получили двуиодистый тетрафторэтилен с т. кип. 112—113°, 51° (100 мм) и 23° (14 мм).

В случае перегонки при атмосферном давлении вещество' было сильно окрашено иодом, а в случае перегонки при давлении 14 мм имело очень слабую окраску.

При температуре, близкой к нулю, вещество сохранялось бесцветным. Выход составлял 103 г, т. е. 70% от теоретического при расчете на иод.

Физические свойства: п^ —-1,4895, d^— 2,6293.

Анализ. Вычислено для CaFtJ0: F — 21,48; J — 71,74%; МР —37,0. Найдено: F —22,3; J — 68,81%, МР —40,3.

1,2-Диннтро-1,1,2,2-тетрафторэтан. Динитротетрафтор- этан был получен в стеклянном аппарате при 0° и небольшом давлении. Аппарат состоял из колбы емкостью 500 мл, которая тройником была соединена с ртутным манометром и через капиллярную трубку — с баллоном, наполненным тетрафторэтиленом. Так как N2O4 разъедает резину, то все соединительные трубки были сделаны из тайгона.

Резиновую пробку к колбе покрывали силикатом натрия и сушили, а нижнюю часть ее защищали алюминиевой фольгой.

57 г N2O4, перегнанного над пятиокисью фосфора, помещали в колбу, охлаждаемую льдом. Необходимо, чтобы М2О4 был хорошо высушен.

Когда колба была наполнена тетрафторэтиленом, пробку прикручивали проволокой и давление в колбе доводили до 0,49 атм (27 раз в течение 24 час). Абсорбция газа к этому времени становилась небольшой; постоянное давление, уста- 100

новившееся в колбе, объяснялось присутствием газов, выделявшихся при побочных реакциях.

Реакционная колба к концу опыта оказывалась сильно разъеденной. Содержимое колбы выливали на лед, жидкий слой (8,8 г) отделяли и промывали водой. Выход составлял 7,5%, считая на N2O4.

Жидкость высушивали сульфатом магния и фракционировали. 1,2-Динитро-1,1,2,2-тетрафторэтан кипел при 58—59° и име'л - следующие физические константы: п®—1,3265, ^5 — 1,6024.

Анализ. Вычислено для C2F4N2O4: С—12,51; F—38,57%; МР —22,7. Найдено: С—13,32; F —38,7%; МР —24,2.

В патентной литературе [13] приводятся следующие константы: т. кип. 57—58° (750 мм), уд. вес при 20° 1,595, 45— 1,348. МР—25,76.

ВЫВОДЫ

При реакции тетраф торэтилена со спиртами, бисульфитом натрия, аминами, Аммиаком, формальдегидом и иодом был получен ряд новых фторорганических соединений, включая различные тетрафторэтиловые эфиры, тетрафторсулвфоновую кислоту, дифторацетамиды, /прмс-(дифторметил)-сил-триазин, дифторгидроакриловую кислоту, тетрафторгидроакриловую кислоту и двуиодистый тетрафторэтилен. Тетрафторэтилен со всеми этими реагентами реагирует гораздо легче, чем тетрахлорэтилен.

ЛИТЕРАТУРА

1.2.3.1.2.3.Hanford, Joyce, J. Am. Chem. Soc., 68, 2082 (1946).

1.

2.

3.

1.

2.

3.

Coffman et. al., J. Am. Chem. Soc., 71, 490 (1946).

a) Hanford, i Rigby, ам. пат. 2409274; 6) Hurmitz, Miller, Reported august 30, 1948, before the Divfson of Organic Chemistry of the American Chemical Society at the 14th Meeting; в) Miller, Pager, Griswold, J. Am. Chem. Sog., 70, 431 (1949);' r) Coffman et. al., J. Am. Chem. Soc., 71, 979 (1949); д) Park, Vail, Lea, Lacher, J. Am. Chem. Soc., 70, 1550 (1948).

Raasch, ам. пат. 2424667.

Hofmann, Kirmreuiher, Ber., 42, 4482 (1909).

Argo et. al., J. Phys. Chem., 23, 578 (1919); Barrows, Hunter, J. Chem. Soc., 1932, 1357.

Barrick, ам. пат. 2403207.

Prins, Rec. trav. chim., 51, 469 (1932).

Rigby, Schroeder, ам. пат. 2409315.

P. В. Report N 52185, p. 10—11, Recent Research on the Chemistry of Organic Fluorine Compounds. I. G. Farbenindustrie, Aktiengeseiischaft, Sektion ZW — Slide, Frankfurt a/M.—Hdchst, 1946.

Coffman, ам. пат. 2442995.

Swartz, ■ Bull. soc. chim. Be!g., 1909, 26.

13; Hass, Whitaker, ам. пат. 2447504.

Raasch, ам. пат. 2452791.

5

РЕАКЦИИ ПОЛИФТОРОЛЕФИНОВ

I». ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИФТОРЭФИРОВ

ДЖ. БЭР, К. РЭП, Р. ПРУЭТ, К. БАНЕР, ДЖ. ГИБСОН, Р. ЛАФЕРТИJ. Barr, № Rapp, R. Pruett, C. Bahner, J. Gibson, R. Lafferty, J. Am. Ghem. Soc„72, 4480 (1950)

Насыщенные полифторалкиловые эфиры были получены путем присоединения спиртов к полифторолефинам, катализируемого основаниями [1, 2, 3}. Как насыщенные, так и ненасыщенные арилполйфторалкиловые эфиры были получены действием алкоголятов щелочных металлов на полихлорпроиз- водные полифторэтана и полифторпропана [4], Парк, Шарра и Лечер [5] синтезировали 1, 2-диалкокси-3, 3, 4, 4-тетра- фторциклобутены; взаимодействие между алкоголятами металлов и гексафторциклобутеном этими авторами рассматривается как реакция обмена.

В данной работе описано получение ряда полифторэфиров. Часть этих соединений не была, ранее известна. Кроме того проведено исследование механизма реакции между гексафторциклобутеном и спиртами.

Хлортрифторэтиловые эфиры синтезировались но методу Парка и сотрудников [3]. Выходы и физические константы полученных соединений приведены в табл. 1.

Анализы впервые описанных соединений даны в табл. 3. ■Образцы для анализа и для определения физических констант очищали тщательным фракционированием.

В настоящей работе подтверждены данные Парка, Шарра и Лечера о том, что при взаимодействии спиртов с гексафторциклобутеном в присутствии едкого кали в качестве катализатора в барботажных трубках образуются только диалкокси- производные циклобутена. Однако, когда работа с этим катализатором велась в герметически закрытом сосуде, значительная часть продукта реакции представляла собой моноалкоксибутен. Это имело место даже при большом избытке спирта.

При работе с (катализатором) окисью бензилтриметилам-' мония получается главным образом моноэфир, независимо; от

того, проводится реакция в наглухо закрытом сосуде или же в барботажной трубке. В противоположность диалкоксибутенам, на неустойчивость которых при хранении имеются указания в литературе [5], моноаЛкоксисоединения сравнительно устойчивы.

Таблица 1 алкилхлортрифторэТиловые ЭФИРЫ

Соединение

Катализатор

5 5 се

Т. кип.

„25 ”d

<f

Основание

5? ш

°C

ММ

СН3ОСР,СНС1Р в)

NaOCH,

6,1

68

68,7

725

1,3315

С,Н,ОСР,СНС1Р г)

КОН

2,8

47

87,2

725

1,34*25

СН,= СНСН,ОСР1СНС1Р

КОН

8,0

45 А)

109,2

750

1,3694

1,250 !

тдет.-С.ОдОСРдСНЩР

КОС4Н,

20;1

93

19—20 ®)

50

1,3653

1,1516 |

“I Указаны весовые проценты смеси спирт—катализатор.

6) Считая на спирт.

в) Ранее получен Миллером с сотрудниками [2].

г> Ранее получен Парком с сотрудниками (3).

Я Выход понизился за счет образования азетропа с неудаленным спиртом с т. кип, 92°.

е) Т. пл.—80°.

При взаимодействии производных фенола с гексафторциклобутеном в эфирном растворе в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов образуются только моно- арилоксибутёны.

Парку с сотрудниками [5] получить насыщенные эфиры действием алкоголятов металлов на гексафторциклобутен не удалось.

На этом основании Парк с сотрудниками для объяснения этой реакции высказал предположение относительно имеющего здесь место винилового механизма замещения; это предположение было подкреплено экстраполяцией полученных им термодинамических данных. Однако было высказано и другое предположение [6, 7], что взаимодействие тиоспиртов и аминов с гексафторциклобутеном протекает по типу реакций присоединения, механизм которых аналогичен и для других полифторолефинов.

Описан насыщенный бис-(бутилтио)-пентафторциклобутан^ строение которого вытекает из механизма образования era

путем реакции присоединения. Можно полагать, что более- устойчивые ненасыщенные соединения должны получиться в результате отщепления фтористого водорода от насыщенных продуктов присоединения.