Книга
← К списку книгЗагрузка разделов…
активнаАктивные записи участвуют в каталоге и синках. Неактивная книга скрыта, но не удалена из базы.
Книга
ПРЕДИСЛОВИЕ
В современной промышленности органического синтеза, одной из отраслей которой является производство синтетических каучуков, все шире применяются физические и физико-химические методы анализа, превосходящие химические методы быстротой, точностью и чувствительностью определения. В ряде случаев они позволяют решать задачи исследования сложных смесей органических продуктов там, где обычные химические методы анализа непригодны.
Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства: определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничивающими в некоторых случаях
возможности его аналитического применения, являются наложение спектров поглощения и их недостаточная избирательность.
В этом атласе приведены спектры поглощения в ближней ультрафиолетовой области (200—400 ммк) 237 различных продуктов, встречающихся в производстве синтетических каучуков: мономеров, полимеров, различных антиоксидантов и других ингредиентов, применяющихся при синтезе каучуков (эмульгаторы, инициаторы, регуляторы и т. п.), в производстве резин (вулканизующие агенты, ускорители вулканизации, модификаторы и т. п.) и некоторых вспомогательных материалов.
Во втором издании атласа дополнен ряд разделов: значительно расширены разделы органических и кремнеорганических полимеров, в разделе антиоксидантов более широко представлены спектры производных «-фенилендиамина, замещенных фенолов и эфиров фосфористой кислоты. Несколько дополнены и остальные разделы. С целью расширения круга лиц, использующих атлас в своей практической работе, в атлас введен новый раздел — продукты, применяющиеся в резиновой промышленности.
На основании полученных новых данных, внесено также несколько исправлений в табличные данные и спектры некоторых веществ, представленных в первом издании.
Все спектры изображены в виде графиков зависимости a=f(X), где a — удельный коэффициент погашения или экстинкции (оптическая плотность раствора, содержащего 1 г/л вещества, при толщине слоя 1 см) и X— длина волны (ммк). Масштабы спектров различны и выбраны таким образом, чтобы все характерные особенности спектра были наиболее наглядны. Включенные в атлас спектры получены авторами в лабораториях ВНИИСКа на спектрофотометре СФ-4 при комнатной температуре (20 ±3° С), Многие из них получены впер-
вые. Относительная ошибка определения, обычная для СФ-4, составляла до 5%. В некоторых случаях полученные авторами данные не совпадают с литературными (приводятся в сносках при таблицах). Следует отметить, что в ряде случаев приходилось иметь дело с техническими продуктами или с веществами, степень чистоты которых была неизвестна. Это относится в основном к антиоксидантам и различным ингредиентам, применяемым при синтезе каучуков, а также в производстве резин.
Помимо спектров, в начале каждого раздела приводится таблица с указанием растворителя, в котором производились измерения, длины волны каждого максимума поглощения в спектре Хмакс и их удельных а и молярных е коэффициентов погашения.
В подписях к рисункам приводятся последовательно растворитель, концентрация С и толщина слоя d фото- метрируемого вещества.
В атласе не приводятся спектры некоторых ароматических углеводородов, применяющихся в промышленности СК в качестве растворителей или для других целей "(например, бензол, толуол и др.), так как их спектры можно найти в соответствующем атласе [1]. Описанные в литературе общие закономерности электронных спектров [2] и экспериментальная техника [3] здесь не излагаются*
Авторы надеются, что, несмотря на возможные недостатки, этот атлас окажется полезным в практической работе спектроскопистов не только промышленности синтетического каучука, но и других близких областей (пластмассы, нефтехимия и др.), где могут встречаться соединения, спектры которых приводятся в атласе.
МОНОМЕРЫ
Применяющиеся при получении синтетических каучуков мономеры (табл. 1) представляют собой вещества с системой сопряженных двойных связей или двойной связи с тройной. Поэтому для всех них характерно наличие К-полосы с высокой интенсивностью поглощения. В тех случаях, когда имеет место сопряжение двойной связи с бензольным кольцом, помимо К-полосы, наблюдается появление В-полосы. При сопряжении двойной связи с карбонильной группой (производные акриловой кислоты) интенсивность К-полосы значительно снижается.
На характер спектра поглощения оказывают влияние и заместители, находящиеся при сопряженной связи. При наличии заместителя у второго углеродного атома диеновой связи наблюдается батохромное смещение полосы поглощения (изопрен, хлоропрен). Причем такие заместители, как метильная группа или хлор, вызывают понижение интенсивности полосы поглощения. В случае расположения метильной группы у первого углеродного атома при диеновой связи также наблюдается батохромное смещение полосы поглощения и еще более значительное понижение ее интенсивности (пиперилен). Метильная группа у второго углеродного атома при двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом, вызывает только незначительное снижение интенсивности обеих полос (К и В), но в этом случае имеет место гипсохром- ное смещение полос поглощения (а-метилстирол).
При сопряжении двойной связи с пиридиновым кольцом интенсивность К- и В-полос значительно ниже, чем при сопряжении с бензольным кольцом, и полосы поглощения сильно сдвинуты в сторону более длинных волн.
В связи с тем, что при полимеризации мономеров нарушается сопряженная система связей, у полимеров не наблюдается К-полос поглощения. Поэтому по интенсивности полосы поглощения можно судить о количестве непрореагировавшего мономера и наблюдать за ходом процесса полимеризации.
На основании данных о количестве непрореагировавшего мономера можно также сделать заключение о составе полученного полимера. Так, спектрофотометрическим путем в латексах для пропитки шинного корда изучался состав сополимера дивинила с диметилвинил- ацетиленилкарбинолом [4]. В молекуле последнего оптически активной группой — хромофором, является винилацетиленильная группировка, поэтому его спектр (рис. 16) очень похож на спектр винилацетилена (рис. 219). При сополимеризации винилацетиленильная группировка нарушается и в спектре сополимера исчезают характерные полосы поглощения. Поэтому состав сополимера рассчитывался по данным содержания непрореагировавшего мономера в серуме после каогуляции латекса спиртом.
Кроме того, спектрофотометрически можно определять содержание остаточного мономера в полимерах [5]. Содержание остаточного стирола в дивинилстирольных латексах в некоторых случаях по техническим условиям не должно превышать 0,1 вес.%. Такие низкие концентрации остаточного стирола с достаточной точностью и надежностью могут быть определены только спектрофотометрически. Методика основана на отгонке свободного стирола из латекса в виде азеотропа с метиловым спиртом с последующим определением в нем стирола по полосе поглощения с максимумом при 282 ммк (рис. 6) [6].
Таблица 1
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МОНОМЕРОВ
Рисунок
Мономер
Растворитель
^макс’ ммк
а
8
1
Дивинил — бутадиен-1,3
Этиловый спирт
218
570
30 750 *
2
Изопрен — 2-метилбутади- ен-1,3
Этиловый спирт
223
316
21 500 2»
3
Хлоропрен — 2-хлорбутади- ен-1,3
Этиловый спирт
223
240
21 250
4
Пиперилен, 93% транс-формы — тРанс-пентадиен-1,3
Этиловый спирт
220
250
16 850 3»
5
Пиперилен, 77,5% цас-фор- мы — час-пентадиен-1,3
Этиловый спирт
225
235
16 000 3*
6
Стирол
Этиловый спирт
Диоксан
208
248
248,5
203
150
137
21 100
15 500 4*
14 300
7
«-Метилстирол
Этиловый спирт
206
243
170
103
20 000
12 150
8
4-Метилстирол
Этиловый спирт
206.5
211
251
285,5
295
194
178
125
9.6
7,0
22 900
21 000
14 750
1 130
825
9
2,4-Диметилстирол
Этиловый спирт
210,5
252
290,5
301
192
105
9,2
5,5
25 350
13 850
1 215
725
10
Метакриловая кислота
Этиловый спирт
207,5
92
7 900
11
Метилметакрилат (технический)
Этиловый спирт
207,5
84
8 400
12
Бутилметакрилат (технический)
Этиловый спирт
207,5
66
8 300
13
Акрилонитрил
Этиловый спирт
205
90
4 750
14
2-Винилпиридин
Хлороформ
238
278,5
109
48
11 450
5 050
15
2-Метил-5-винилпиридин
Хлороформ
244
284
140
37
16 650
4 400
16
Диметилвинилацетиленил- карбинол — 2-метид-2 ок- сигексен-5-ин-З
50%-ный этиловый спирт
221,5
230,5
138
111
15 200
12 200
17
Диметилвинилацетиленил- п-оксифенилметан — 2-ме- тил-2-п-оксифенилгексен- 5-ин-З
50%-ный этиловый спирт
223,5
275,5
107
10
19 900
1 850
18
2,4-Толуилендиизоцианат
Ацетон
260,5
72
12 500
Рис. 1. Дивинил — бутадиен-1,3 сн2=сн-сн=сн2 Этиловый спирт; С = 0,15 г/л; d — 0,058 мм.
*
2»
3»
4*
В гексане ^макс=217 ммк, 6=20 900 [7], В гексане ^макс=220 ммк, 6=23 900 [7].
В гексане Хмакс=220 ммк, 6=21 000 [8].
В спирте ^макс=223,5 ммк, 6=23 000 [11].
В спирте Т, =244 ммк, 6=13 000 [12].
Рис. 2. Изопрен — 2-метилбутадиен-1,3
9НзЭтиловый спирт:
1С = 0,15 г/л;
GHg-C—СН = СН2d = 0,058 мм.
Рис. 3. Хлоропрен — 2-хлорбутадиен-1,3
Рис. 5. г^ыс-Пиперилен — цис-пентадиен-1,3 сн2=сн—СН=СН—СНз
Этиловый спирт; С = 0,78 г/л; d = 0,049 мм.
С1Этиловый спирт;
IС = 0,82 г/л;
СН2=С—СН=СН2d = 0,058 мм.
Рис. 4. транс-Пиперилен — тра«с-пентадиен-1,3 сн2=сн—сн=сн—СНз
Этиловый спирт; С =0,71 г/л; d = 0,049 мм.
Рис. 6. Стирол
С6НбСН = СН2
Этиловый спирт; С = 1,06 г/л; d = 0,058 и 1,004 мм.
Рис. 7. а-Метилстирол
Рис. 9.
9^3Этиловый спирт;
IС = 1,016 г/л;
СбНбС=СН2d = 0,058 мм.
2,4-Диметилстирол
сн=сн2
Этиловый спирт;
С = 1,10 г/л; d = 0,058 и 0,508 мм.
Рис.
8. 4-Метилстирол
СН=СН2
Этиловый спирт;
С = 0,733 г/л; d = 0,058 и 0,508 мм.
СНз
Рис. 10. Метакриловая кислота
СНз 1 сн2=с-сг
Этиловый спирт;
С = 1,01 г/л; d = 0,112 мм.
«too
Рис. 11. Метилметакрилат ■
Рис. 13. Акрилонитрил
СН3
I пЭтиловый спирт;
С = 1,96 г/л;
LH3=C—d = 0,058 мм. 'ОСНз
СН2 = СН—С —NЭтиловый спирт; С = 1,79 г/л; d = 0,058 мм.
Рис. 12. Бутилметакрилат
Рис. 14. 2-Винилпиридин ch2=ch-c5h4n Хлороформ; С = 1,00 г/л; d = 0,058 мм.
СНз 1 СН2=С-СГ Х)С4Н9
Этиловый спирт;
С = 2,64 г/л; d = 0,058 мм.
220230240250260270280290300 310
Х,ммк
Рис. 15. 2-Метил-5-винилпиридин
CH3C5H3NCH=CH2Хлороформ; С =0,10 г/л; d =0,506 мм.
Рис. 16. Диметилвинилацетиленилкарбинол — 2-метил-2-оксигексен-5-ин-3
сн3
I'50%-иый этиловый спирт;
СН2 = СН-С = С—С—ОНС = 1,00 г/л;
Id = 0,058 мм,
СН3
§ Зак. 1404
17
4 , МММ
Рис. 18. 2,4-Толуилендиизоцианат
СН3
I ^NCO
С/
I
Ацетон;
С = 1,00 г/л; d = 0,058 мм.
NCO
И. ПОЛИМЕРЫ
При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры (табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. Таким образом, если изучение процессов полимеризации мономеров, не содержащих бензольные или пиридиновые кольца, возможно только путем определения содержания непрореагировавшего мономера, то при наличии В-полосы возможно прямое определение количества - заполимеризованного мономера [13]. С целью получения латексов для пропитки шинного корда, обладающих высокими адгезионными свойствами, сополимеризация дивинила производилась не только с диметилвинилацетиленилкарбинолом, о чем упоминалось выше, но и с диметилвинилацетиленил-п-оксифенилмета- ном [4], 2-винилпиридином и 2-метил-5-винилпиридином ,-[14]. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензольные и пиридиновые кольца и состав сополимера может “быть определен прямым путем. Как видно из рис. 26 и ’27, характер спектров сополимеров пиридиновых производных несколько иной, чем у мономеров (рис. 14 и 15), :что объясняется исчезновением эффекта сопряжения
между винильной группой и пиридиновым кольцом. В ди- метилвинилацетиленил-п-оксифенилметане этого сопряжения не было, поэтому и изменение В-полосы незначительно (рис. 17 и 25). Составы сополимеров, получаемых при различной глубине-полимеризации, определялись по предварительно составленным градуировочным графикам. По этим данным рассчитывались константы сополимеризации для вышеуказанных мономеров.
Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис. 20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сополимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде-* ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29].
Полосы поглощения в тиоколах обязаны своим происхождением сульфидным связям и относятся к R-no- лосам.
Таблица §
спектральная характеристика полимеров
Рисунок
Полимер
Растворитель
^макс* ммк
а
е
19
Звено связанного стирола в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 (СКС-30)
Хлороформ
249 254 259,5 261,5 269
1,50 1,85 2,15 2,10
1,55
155
190
225
220
160
20
Звено связанного стирола в каталитическом сополимере с бута диеном-1,3 (блоксополимер)
Хлороформ
256
260
262
269,5
1,75 2,05 2,10
1,60
180
215
220
165
21
Звено связанного стирола в каталитическом сополимере с изобутиленом
Хлороформ
263
270
2,35
1,70
245
175
22
Звено связанного а- метилстиролав
эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 (СКМС-30)
Хлороформ
248
253
259,5
264,5
1,40 1,75 2,00
1,55
165
205
235
185
23
Звено связанного 4- метилстирола в каталитическом сополимере с бутадиеном-1,3 (блоксополимер)
Хлороформ
262
267
275
3,0
3,8
3,4
366
460
400
24
Звено связанного 2,4- диметилстирола в каталитическом сополимере с бутадиеном-1,3 (блоксополимер)
Хлороформ
269,5
278
4,6
4,2
607
555
ОС 2,5
Р ису- нок
Полимер
Растворитель
^макс* ммк
о
е
25
Звено сополимера (3- метил-3-п-оксифенил- бутин-1 -ил) -этилена с бутадиеном-1,3
Хлороформ
276
282,5
8,0
6,9
150Q 1300
26
Звено эмульсионного сополимера 2-пири- дилэтилена с бутадиеном-1,3
Хлороформ
258
263
270
32
33,5
25
3 350
3 500
2 600
То же при каталитической полимеризации (блоксополимер)
Хлороформ
264
270
30,5
24
3 200
2 500
27
Звено эмульсионного сополимера (5-ме- тил-2-пиридил) -этилена с бутадиеном- 1,3
Хлороформ
269,5
276
28
21,5
3 350
2 550
То же при каталитической полимеризации (блоксополимер)
Хлороформ
270
276,5
24,5
19,5
2 900
2 300
28
Звено тиокола Т-1
Ди оке ан
210
250
5,00
2,30
830
380
29
Звено тиокола Т-2
Диоксан
208
250
5,30
1,85
1 350
470
30
Звено тиокола Т-3
Диоксан
207
249
3,90
1,20
1 400
435
31
2,3,4-Гексафторпента-
Тетрагидро-
242,5
242,5
14 000
метилен-терефталатное звено
фуран
288,0
288,0
1450
Продолжение
Рис. 19. Звено связанного стирола в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 (СКС-30)
рис. 20. Звено связанного стирола в каталитическом сополимерес бутадиеном-1,3 (блоксополимер)
[—СН-СНг— 1
II Хлороформ
С6Н5J
Л , ммк
Рис. 21. Звено связанного стирола в -каталитическом сополимерес изобутиленом
Рис. 22. Звено связанного а-метилстирола в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 (СКМС-30)
~ СНз -
I
—С—СНз—Хлороформ
г-сн-сн2-л
Рис.
Хлороформ;
С = 10,05 г/л; d = 0,114 мм.
сопо-
СНз
25
.- CgHs ..
Рис. 24. Звено связанного 2,4-диметилстирола в каталитическом сополимере с бутадиеном-1,3 (блоксополимер)
Рис. 25. Звено сополимера (3-метил-3-п-оксифенилбутин-1-ил)-эти лена с бутадиеном-1,8
—сн—сн2—
-—СН-СН2-
— СНз
Хлороформ;
С = 10,01 г/л; d = 0,114 мм.
СвС~С(СНз)2СбН4ОН
Хлороформ;
С = 1,00 г/л; d = 1,012 мм.
2-пиридилэтилена2-пиридилэтилена
2-пиридилэтилена
2-пиридилэтилена
*ис. 26. Звено эмульсионного сополимера с бутадиеном-1,3
—СН—СН2—1Хлороформ;
IС-0,96 г/л;
C5H4N Jd- 0,210 мм.
Рис. 27. Звено эмульсионного сополимера (5-метил-2-пиридил)-эти- лена с бутадиеном-1,3Рис. 27. Звено эмульсионного сополимера (5-метил-2-пиридил)-эти- лена с бутадиеном-1,3—сн—сн2-—сн—сн2-C5H3NCH3C5H3NCH3Хлороформ;С-1,20 г/л; d = 0,210 мм.Хлороформ;С-1,20 г/л; d = 0,210 мм.Рис. 29. Звено тиокола Т-2Рис. 29. Звено тиокола Т-2Рис. 28. Звено тиокола Т-1 [—S(CH2)2OCH2O(CH2)2S-] Диоксан; С = 10,0 г/л; d - 0,210 мм.Рис. 28. Звено тиокола Т-1 [—S(CH2)2OCH2O(CH2)2S-] Диоксан; С = 10,0 г/л; d - 0,210 мм.Рис. 30. Звено тиокола Т-3Рис. 30. Звено тиокола Т-3
Рис. 27. Звено эмульсионного сополимера (5-метил-2-пиридил)-эти- лена с бутадиеном-1,3
Рис. 27. Звено эмульсионного сополимера (5-метил-2-пиридил)-эти- лена с бутадиеном-1,3
—сн—сн2-
—сн—сн2-
C5H3NCH3
C5H3NCH3
Хлороформ;
С-1,20 г/л; d = 0,210 мм.
Хлороформ;
С-1,20 г/л; d = 0,210 мм.
Рис. 29. Звено тиокола Т-2
Рис. 29. Звено тиокола Т-2
Рис. 28. Звено тиокола Т-1 [—S(CH2)2OCH2O(CH2)2S-] Диоксан; С = 10,0 г/л; d - 0,210 мм.
Рис. 28. Звено тиокола Т-1 [—S(CH2)2OCH2O(CH2)2S-] Диоксан; С = 10,0 г/л; d - 0,210 мм.
Рис. 30. Звено тиокола Т-3
Рис. 30. Звено тиокола Т-3
[-S(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OCH2O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2S-1Диоксан; С= 10,0 г/л; d-= 0,210 мм.
ОС во
—ch2(cf2)3ch2oc—^ S—coll II
LОО
Тетрагидрофуран; С-2,70 е/л; d = 0,058 мм.
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
Применение ультрафиолетовой спектроскопии для исследования кремнийорганических производных ограничено в основном соединениями, содержащими ароматические кольца. Однако широкое применение совместной конденсации диметилсилоксана с самыми разнообразными ароматическими силоксанами открывает большие возможности для использования спектров поглощения последних как с целью идентификации этих ароматических производных, так и их количественного определения в сополимерах.
Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасилоксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных —по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью.
Спектры этих производных являются по существу спектрами фенильных, фениленовых или дифенильных групп, одним из заместителей у которых является атом кремния, и содержит В-полосы. Положение и
интенсивность максимумов поглощения зависят от строения и числа заместителей в бензольном кольце. Оказывает также влияние и введение групп — СН2—между атомом кремния и ароматическим кольцом. Интересно отметить, что в этом случае наблюдается известное чередование свойств, встречающееся в некоторых гомологических рядах: коэффициенты погашения соединений, содержащих нечетное число групп —СН2— между кремнием и фенилом, выше, чем у соседних соединений с четным числом групп —СН2— [15, 16]. Кроме того, введение групп —СН2-,также как и введение второго заместителя в фенильную группу, вызывает сглаживание спектра.
Ряд кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь, синтезированы во ВНИИСКе впервые.
При определении содержания ароматических звеньев в полимере жидкий или каучукоподобный полисилоксан растворяется в хлороформе и измеряется оптическая плотность раствора при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения. Этим путем определялось в полисилоксанах содержание фенилметилсилокса- новых звеньев [15], дифенилсилоксановых звеньев, а также фениленовых групп, находящихся в цепи полимера [17]. Несколько сложнее обстоит дело при анализе полисилоксана, состоящего из арилсодержащих звеньев двух типов, спектры которых взаимно накладываются, например, фенилметилсилоксановых (рис. 32) и (/г-диметилсил- фенил)-диметилсилоксановых звеньев (рис. 55). При спектральном анализе смеси двух веществ, спектры которых налагаются, измерение производится при двух длинах волн соответствующих наибольшим разностям удельных коэффициентов погашения этих двух веществ (метод Фирордта). В этих случаях расчет состава сополимера производится по формуле, являющейся по существу решением системы уравнений с двумя неизвестными [10]. В данном случае измерение оптической плотности раствора полисилоксана производится при 259,5 и 275,5 ммк.
Таблица 3
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КРЕМНИЙОРГАНИЧЕ-СКИХ ПРОИЗВОДНЫХ В СОПОЛИМЕРАХС ДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВЫМИ ЗВЕНЬЯМИ
Рисунок
Кремнийорганическое производное
Растворитель
^макс» ок
а
е
32
Фенилметилсилоксано- вое звено ( в гепта- метилфенилтетраци- клосилоксане или в гексаметил-1,2-дифе- нилтетрациклосило- ксане)
Хлороформ
253,5
259,5
264,5
270,5
1,50
2,20
2,37
1,70
205
300
320
230
33
Фенилхлорметилсилок- сановое звено
Хлороформ
254,0 259 5 264,5 271,0
1,30
1,90
2,30
1,85
222
324
392
315
34
Фенилэтилсилоксано- вое звено (в гекса- метилэтилфенил-те- трациклосилоксане)
Хлороформ
253,5
259,5
264,5
270,5
1,30
1,90 2,00 1,45
195
285
300
217
35
Фенилвинилсилоксано- вое звено
Хлороформ
253,5 259,0 264,0 270,5
1,45
2,10
2,25
1,70
215
311
353
251
36
л-Толилметилсилокса- новое звено (в геп- таметил-п-толил-те- трациклосилоксане)
Хлороформ
257,5
263,0
268,5
1,35
1,65
1,25
200
250
190
37
ж-Толилметилсилокса- новое звено (в гептамет ил-ти-толил-те- трациклосилоксане)
Хлороформ
268,0
275,5
3,80
3,50
570
525
38
о-Толилметилсило- ксановое звено [в смеси гептаметил- •о-толил-тетрацикло- силоксана (82,4%) и пентаметил-о-толил- трициклосилоксана (17,6%)]
Хлороформ
269
276
3,9
3,6
585
540
39
ж-Трифторметилфе- нил-метилсилокса-
Хлороформ
259,0
264,5
1,80
2,30
367
469
новое звено
ЖЖ
71357
го
8
3
Зак. 1404
IXMe ^Vf. .J
■^у »> у
3г-чСК. i* 33
Рисунок
Кремнийорганическое производное
Растворитель
^макс* ммк
а
Е
Рисунок
Кремнийорганическое производное
Растворитель
^макс ммк
а
8
40
Бензилметилсилокса- новое звено (в геп-
Хлороформ
261,0
267,0
2,35
3,00
353
450
52
1,4-Бис (диметилси- лил)бензол
Хлороформ
265,0
270,0
276,0
2,15
2,45
1,95
415
475
380
таметилбензил-тетра-
274,0
2,50
375
циклосилоксане)
53
1,4-Бис (димеУилокси-
Хлороформ
264,5
1,20
271
41
а-Фенилэтил-метилси-
Хлороформ
261,0
2,00
328
силил)бензол
269,5
275,5
1,45
1,25
328
283
локсановое звено
266,5
2,25
369
Хлороформ
273;5
1^65
270
54
ж-Диметилсилфенил-
264,0
1,60
334
Р-Фенилэтил-метилси-
диметилсилоксано-
269,0
1,70
354
42
Хлороформ
262,5
1,65
270
вое звено
275,0
1,20
250
локсановое звено
270,0
1,30
213
55
л-Диметилсилфенил-
Хлороформ
264,5
2,10
437
43
у-Фенилпропил-метил-
Хлороформ
261,5
1,75
308
диметилсилоксано-
270
2,45
510
силоксановое звено
269,0
1,35
238
вое звено
275,5
2,05
426
56
(л-Метил-3,3,3-три-
Хлороформ
270,0
1,60
595
44
б-Фенилбутил-метилси- локсановое звено
Хлороформ
262,0
269,0
1,55
1,20
291
226
фторпропилсилфе- нил) -метил-3,3,3-три- фторпропилсилокса-
276,5
1,40
521
45
Фениламинометил-ме-
Хлороформ
248,0
80
13 200
новое звено
тилсилоксановое зве-
297,0
15
2 475
57
п-Винилфенил-метил-
Хлороформ
257
80
13 000
но
силоксановое звено
285
6,0
970
46
а-Нафтилметилсилок-
Хлороформ
273,5
36
6 750
295
3,5
570
сановое звено
283,0
42
7850
58
4,4'-Бис (диметилси-
Хлороформ
265,5
97
26 200
293,0
30
5 600
лил)дифенил
47
Дифенилсиландиол
Хлороформ
253,5
2,10
474
59
4,4'-Бис (диметилокси-
Этиловый
262,5
97
29 300
259,5
2,90
646
силил)дифенил
спирт
264,0
3,10
670
60
4- (4'-Диметилсилфе-
Хлороформ
266
95
27 000
270,5
2,35
528
нил) -фенилфдиме-
48
Дифенилсилоксановое
Хлороформ
260,0
3,50
693
тилсилоксановое зве-
звено (в октафенил-
265,5
3,90
772
НО
тетрациклосилокса-
271,5
3,00
595
61
4,4'-Бис (диметилокси-
Хлороформ
218,0
57
18 100
не)
силил) дифенилоксид
49
Фенилметилсилэтил-
Хлороформ
254,0
1,70
483
62
[4- (4'-Диметилсилфен-
Хлороформ
218,5
62,5
18 750
фенилметилсилокса-
259,5
2,20
625
окси) -фенил }-диме-
239,0
57,5
17 250
новое звено
264,5
2,10
596
тилсилоксановое зве-
270,5
1,40
398
но
50
1,2-Бис (диметилси- лил)бензол
Хлороформ
265,5
270,0
277,0
1,90
2,25
1,85
370
425
360
63
9,10-Дигидро-9-сила-
-10-оксафенантрено- силоксановое звено
Хлороформ
262
268
298
87
81
40
18 450
17 150
8 500
1,3-Бис (диметилси-
Хлороформ
265,0
1,85
360
64
1 -Фенил-1 -метил-сил- циклобутан
Хлороформ
255
261,5
1,35
1,75
209
284
51 •
лил)бензол
270,0
1,85
360
266,5
1,65
267
275,5
1,30
250
272
1,05
170
Продолжение
Продолжение
Рисунок
Кремнийорганическое производное
Растворитель
^макс
ММК
а
8
65
Фенилметилсилтриме- тиленовое звено (в сополимерах с ди- метилсилтриметиле- новыми звеньями)
Хлороформ
254,5 260,5
267
271
1,10
1,55
1,30
0,75
178
251
211
122
66
1,3-Бис (диметилси- лил)тетрафтор бензол
Хлороформ
272
5,5
1 460
67
1,3-Бис (диметилхлор- силил) тетрафторбен- зол
Хлороформ
272
5,05
1 700
68
(ж-Диметилсил-тетра- фторфенил)-диметилсилоксановое звено
Хлороформ
271,5
5,25
1 470
69
Пентафторфенилметил- дихлорсилан
Хлороформ
268
3,80
1 000
70
Пентафторфенилметил- силандиол
Хлороформ
266,5
4,35
1 000
71
Пентафторфенилметил- диэтоксисилан
Хлороформ
267,5
3,50
1 000
72
Пентафторфенил-ме- тилсилоксановое звено
Хлороформ
267,5
4,5
1 020
73
2- Тиенил- метилсилоксановое звено
Хлороформ
236
8,4
1 100
74
2,5-Бис (диметилоксисилил) тиофен
Хлороформ
245
51
9 000
75
2- (5-Диметилсилтие- нил) -диметилсилоксановое звено
Хлороформ
246
60
9 500
76
4,4/-Бис (диметилоксисилил) дифенилсуль- фид
Хлороформ
263
286
50
25,5
16 700
8 500
77
[4- (4'-Диметилсилтио- фенокси) -фенил]-ди- метилсилоксановое звено
Хлороформ
262,5
286
58
29
18 400
9 200
Продолжение
Рис. 32. Фенилметилсилоксановое звено
СвЩ
।Хлороформ;
—Si—О—С = 10,0 г/л;
Id = 0,205 мм.
L сн3 J
Рис. 33. Фенилхлорметилсилоксановое звено
С6Н5
IХлороформ;
—Si—О—С - 10,2 г/л;
|d = 0,205 мм.
_ СН2С1 -
Рис. 34. Фенилэтилсилоксановое звеноРис. 34. Фенилэтилсилоксановое звеноРис. 35. Фенилвинилсилоксановое звеноРис. 35. Фенилвинилсилоксановое звеноХлороформ;С - 10,0 г/л; d = 0,205 мм.Хлороформ;С - 10,0 г/л; d = 0,205 мм.Рис. 36. л-Толилметилсилоксановое звеноРис. 36. л-Толилметилсилоксановое звеноРис. 37. лг-Толилметилсилоксановое звеноРис. 37. лг-Толилметилсилоксановое звено
Рис. 34. Фенилэтилсилоксановое звено
Рис. 34. Фенилэтилсилоксановое звено
Рис. 35. Фенилвинилсилоксановое звено
Рис. 35. Фенилвинилсилоксановое звено
Хлороформ;
С - 10,0 г/л; d = 0,205 мм.
Хлороформ;
С - 10,0 г/л; d = 0,205 мм.
Рис. 36. л-Толилметилсилоксановое звено
Рис. 36. л-Толилметилсилоксановое звено
Рис. 37. лг-Толилметилсилоксановое звено
Рис. 37. лг-Толилметилсилоксановое звено
с6н5
1Хлороформ;
—Si—О—С = 9,25 г/л;
|d = 0,205 мм.
. С2Н5 J
(Хроматографически чистый продукт.)
с6н5
—Si—О—
_ сн=сн2.
С6Н4СН3"
IХлороформ;
—Si—О—С = 4,27 г/л;
|d — 1,004 мм.
L снз
С6Н4СН3
IХлороформ;
-S1—О-С = 4,05 г/л;
|d — 0,506 мм.
- СНз
(Хроматографически чистый продукт.)
Рис. 38. о-Толилметилсилоксановое звено
Рис. 39. .и-Трифторметилфенил-метилсилоксановое звено
' С6Н4СРз
Рис. 40. Бензилметилсилоксановое звено
сн2с6н5
I
-si—о-
I
- СНз .
Хлороформ;
С = 9,25 г/л; d = 0,205 мм.
—Si—О—I
. СНз .
Хлороформ;
С = 50,0 г/л; d = 0,107 мм.
X ,ммк
Рис. 41. а-Фенилэтил-метилсилоксановое звено
СНз-СН-С6Нб
—st—о—Iси»
Хлороформ;
С = 9,95 г/л; d = 0,205 мм.
Рис. 42. Р-Фенилэтил-метилсилоксановое звено
Рис. 43. 'у-Фенилпропил-метилсилоксановое звено
СН2СН2СН2С6Н5
Хлороформ;
С = 10,6 г/л; d = 0,205 мм.
—Si—О—
I
. СНз
<Z 50
Рис. 44. б-Фенилбутил-метилсилоксановое звено
Рис. 46. а-Нафтилметилсилоксановое звено
Рис. 45. Фениламинометил-метилсилоксановое звено
ch2nhc6h5
I
—Si—О—
1
СНз
Хлороформ;
С = 1,05 г/л; d = 0,107 мм.
' СюН7
IХлороформ;
— Si—О—С = 5,84 г/л;
।d = 0,066 мм.
_ СНз
Рис. 47. Дифенилсиландиол
С6н5 I
НО—Si—ОН I
С6Н5
Хлороформ;
С = 1,19 г/л; d= 1,009 мм.
Рис. 50. 1,2-Бис(диметилсилил)бензол (СНз)гН51\ /51Н(СНз)гХлороформ;
^ \С = 6,53 г!л\
\_/d = 0,506 мм.
Рис. 48. Дифенилсилоксановое звено
А, ммк
Рис. 51. 1,3-Бис(диметилсилил)бензол
^^SiHtCHah^/\51Н(СНз)з
Хлороформ;
С = 10,47 г/л; d = 0,506 ММ.
Рис. 52. 1,4*Бис(диметилсилил)бензол
Рис. 54. л/-Диметилсилфенил-диметилсилоксановое звено
(CHslgHSi—5Ш(СНз)г
Хлороформ; С = 6,79 г/л; d = 506 мм.
Г СНз сн3 1
1 I II 1
СН3^/ СНз
Хлороформ; С = 10,86 г/л; d = 0,506 мм.
Рис. 53. 1,4-Бис(диметилоксисилил)бензол
СН3
СНз
НО—Si—"Si—ОН
Хлороформ;
С = 5,11 гл;
d =• 0,506 мм.
Рис. 55. n-Диметилсилфенил-диметилсилоксановое звено
СНз СНЭ
сн3сн3
—Si—\_у— Si—О—
_ СНзСН3
Хлороформ;
С = 10,43 г/л; d = 0,212 мм,
Рис. 56. (п-Метйл-3,3,3-трифторпропилсилфенил)-метил-3,3,3-трифтор« пропилсилоксановое звено
Рис. 58. 4,4'-Бис(диметилсилил)дифенил СНзСНз
СР3(СН2)2 СНз
СНз (CH2)2Cp3J
Хлороформ;
С = 10,03 г/л; d — 0,506 мм.
Рис. 57. n-Винилфенил-метилсилоксановое звено
'*Хлороформ;
H-Si-C6H4—C6H4-Si-HС = 0,276 г/л;
IId — 0,214 мм.
Рис. 59. 4,4'-Бис(диметилоксисилил)дифенил
с6н4сн=сн2 I
—Si—О—
, СНз
Хлороформ;
С = 1,02 г/л; d =■ 0,112 и 1,004 ММ.
сн3
СНз
НО—Si—CgH4—CgH4—Si—ОН
СНз
Этиловый спирт;
С = 0,49 г/л;
d = 0,214 мм.
СНз
Рис. 60. [4-(4'-Диметилсилфенил)-фенил]-диметилсилоксановое звено
Рис. 62. [4-(4'-Диметилсилфенокси)-фенил]-диметилсилоксановое звено
СН3СНз
IIХлороформ;
НО—Si-C6H4-O-C6H4—Si—ОНС = 3,06 г/л;
।|d = 0,058 мм.
Рис. 63. 9,10-Дигидро-9-сила-10-октафенантрено-силоксановое звено
Хлороформ;
С = 1,86 г/л;
d = 0,112 мм.
СНзСНз
tit Zb
Рис. 64. 1 -Фенил- 1-метил-силциклобутан
СН3\ уСНгхХлороформ;
SL СН2 С = 8,93 г/л; CeHs^ ^СНг^d, = »^ мм.
Рис. 65. Фенилметилсилтриметиленовое звено
Рис. 66. 1,3-Бис(диметилсилил)тетрафторбензол
F (CH3)2HSix X /SiH(CH3)2
Р/'у,'\р
F
Хлороформ; С = 2,0? г/л; d = 0,508 жл*.
СНз
—Si—СН2-СН2—сн2-
с6н5
Хлороформ;
С = 8,16 г/л;
d — 0,508 мм,
Рис. 67. 1,3-Бис(диметилхлорсилил)тетрафторбензол Ml П = 98,6:1,4
F
(СНз)2С151х 1 .ЗЮЦСНзЬ v ж
XZYХлороформ;
IkС = 2,76 г/л;
'| 'Fd —0,508 мм
F
(Отношение изомеров 1,3-: 1,4-=98,6 :1,4)
Рис. 68. (л(-Диметилсил-тетрафторфенил)-диметилсилоксановое звено
Хлороформ;
С = 2,61 г/л; d = 0,508 мм.
Рис. 69. Пентафторфенилметилдихлорсилан CgFs—SiCl2—СНз Хлороформ; С = 8,66 г/л; d — 0,214 мм.
Ol 5
Рис. 70. Пентафторфенилметилсиландиол C6F5—Si(OH)2-CH3 Хлороформ; С =9,79 г/л-, d = 0,214 мм.
Рис. 72. Пентафторфенил-метилсилоксановое звено
Рис. 71. Пентафторфенилметилдиэтоксисилан С6Р5-51(ОС2Н5)2-СНз
Хлороформ; С = 10,9 г/л; d = 0,214 мм.
Л, ммк
Рис. 73. 2-Тиенил-метилсилоксановое звено
Хлороформ;
С = 1,65 г/л; d™ 0,506 мм.
60
Рис. 74. 2,5-Бис(диметилоксисилил)тиофен
II II
HOiCHs^Si^S^SKCHs/aOH
Хлороформ; С = 0,528 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 75. 2-(5-Диметилсилтиенил)-диметилсилоксановое звено
.— (СНз)гЗГS х51(СНз)2О—.
Хлороформ;
С = 0,492 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 76. 4,4'-Бис(диметилоксисилил)дифенилсульфид
СНзСН3
IIХлороформ;
НО—SI—СбН4—S—CgH4—Si—ОНС = 0,40 г/л;
||d = 0,214 мм.
Рис. 77. [4-(4'-Диметилсилтиофенокси)-фенил] -диметилсилоксановое звено
СНз
СНз
—Si—СбН4—S—CgH4—Si—О—
, СНз
СНз
Хлороформ;
С = 0,218 г/л;
d = 0,508 мм.
АНТИОКСИДАНТЫ
Старение полимеров, проявляющееся в ухудшении физико-механических, диэлектрических, оптических и других свойств полимерных материалов в процессе хранения, переработки или эксплуатации изделий на их основе, является результатом протекания в этих материалах ряда процессов, индуцируемых теплом, светом, кислородом, озоном воздуха и 'другими внешними факторами.
Многие антиоксиданты, использующиеся для защиты каучуков и резин от термоокислительного старения, обладают комплексом разнообразных свойств и используются для защиты многочисленных полимерных материалов от светового, озонного и других видов старения. Поэтому публикуемый в этом разделе материал будет, очевидно, интересен для большого числа исследователей, работающих в области стабилизации высокополимерных материалов.
В данном разделе наряду со спектрами широко известных антиоксидантов, выпускаемых в Советском союзе и за рубежом, приводятся спектры химических продуктов, которые были испытаны во ВНИИСКе в качестве антиоксидантов синтетических каучуков, однако по тем или иным причинам в настоящее время еще не нашли широкого применения.
Это относится главным образом к производным /г-фе- нилендиамина, n-анизидина и к эфирам фосфористой кислоты.
Принятая нами классификация антиоксидантов по их химическому строению:
вторичные амины (табл. 4);
производные гидрохинолина (табл. 5);
производные n-анизидина (табл. 6);
производные n-фенилендиамина (табл. 7);
производные фенола (табл. 8);
сульфиды (табл. 9);
производные гидрохинона (табл. 10);
эфиры фосфористой кислоты (табл. 11);
различные антиоксиданты (табл. 12)
является до некоторой степени условной. Однако с нашей точки зрения такая классификация наиболееудобна, так как позволяет сгруппировать антиоксиданты не только по виду спектральной кривой, но и, как правило, по механизму ингибирующего действия в процессе окисления каучука.
Публикуемые спектры антиоксидантов были сняты с использованием, главным образом, технических продуктов, чистота которых не устанавливалась.
Приведенные значения молярных коэффициентов погашения рассчитывались в большинстве случаев на основании химической формулы основного продукта. В некоторых случаях, однако, эти значения рассчитывались на основании экспериментально определенного молекулярного веса. Полученные данные могут быть с успехом использованы для идентификации и количественного определения антиоксидантов в высокополимерных материалах.
В связи с тем, что все антиоксиданты являются ароматическими соединениями в их спектрах наряду с К-по- лосами присутствуют и В-полосы. Положение полос и форма спектральных кривых обусловлены разнообразием строения и природы заместителей в ароматических кольцах. В этих спектрах наиболее ярко проявляется связь между характером спектра и строением молекулы.
Следует отметить особые свойства спектров антиоксидантов, содержащих свободные гидроксильные группы
(производные фенола и гидрохинона, сульфиды фенолов), и эфиров фосфористой кислоты. Эта особенность заключается в изменении спектра в спиртовом щелочном растворе, причем эти изменения зависят от строения молекулы антиоксиданта — чем сильнее «экранирована» гидроксильная группа орто-заместителями, занимающими большой объем, тем меньше изменение спектра. Как легко видеть, изменение спектров фенолов в щелочной среде зависит и от электронного влияния заместителей. Данные об изменении спектра при добавлении щелочи широко используются для количественного определения указанных антиоксидантов по дифференциальному методу в присутствии других, мешающих прямому определению веществ [18]. Поэтому спектры антиоксидантов, содержащих гидроксильную группу, и эфиров фосфористой кислоты были сняты как в нейтральной (сплошная линия), так и в щелочной (пунктирная линия) спиртовых средах.
Для определения содержания в каучуках антиоксидантов как фенольного, так и любого другого типа, их необходимо предварительно извлечь из каучука экстрагированием спиртом или спирто-толуольной смесью [18]. Извлечение антиоксидантов из латекса осуществляется почти аналогичным образом — определенный объем латекса прибавляется по каплям к быстро перемешиваемому спирту, в котором затем и кипятится образовавшаяся крошка полимера. При определении антиоксидантов в низкомолекулярных полимерах, последний приходится растворять в хлороформе и проводить определение в этом растворе.
В тех случаях, когда в экстракте или растворе помимо определенного антиоксиданта находится какой-нибудь другой ингредиент (эмульгатор, регулятор) или второй антиоксидант, спектр которого налагается на спектр определяемого антиоксиданта, применяется метод Фирордта [10].
Таблица 4
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
АНТИОКСИДАНТОВ —ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ
Рисунок
Антиоксидант
Растворитель
X макс* ммк
а
£
78
Неозон А—N-фенил-а- нафтиламин
Этиловый
спирт
253
340
79
39,5
17 300
8 650
79
Неозон Д—N-фенил-Р- нафтиламин
Этиловый
спирт
272,5
310
348
122
105
20
26 700
23 000
4 400
80
п-Оксинеозон — N-n- оксифенил-Р-нафтил- амин
Этиловый
спирт
259
304
111
98
25 850
23 000
81
п-Оксидифениламин — N- (я-оксифенил) -фе- ниламин
Этиловый
спирт
283
85
15 700 ,
82
Эджрайтстелайт
(Agerite Stalite) — октил- или гептилза- мещенный дифениламин
Этиловый
спирт
288
61
83
Антиоксидант ВЕЕ — продукт конденсации дифениламина с ацетоном
Этиловый
спирт
289
95
84
Антиоксидант BLE-
-25 — продукт конденсации дифениламина с ацетоном
Этиловый
спирт
287
105
Рис. 78. Неозон А—N-фенил-а-нафтиламин Ci0H7NHC6H5Этиловый спирт; С = 0,79 г/л; d = 0,117 мм.Рис. 78. Неозон А—N-фенил-а-нафтиламин Ci0H7NHC6H5Этиловый спирт; С = 0,79 г/л; d = 0,117 мм.X , ММКX , ММКРис. 79. Неозон Д—N-фенил-ф-нафтиламин C10H7NHC6H5Этиловый спирт; С =0,79 г/л; d = 0,049 мм.Рис. 79. Неозон Д—N-фенил-ф-нафтиламин C10H7NHC6H5Этиловый спирт; С =0,79 г/л; d = 0,049 мм.Рис. 81. /г-Оксидифениламин — М-(/г-оксифенил)-фениламин CgHsIsIHCgH-tOHЭтиловый спирт; С = 0,204 г/л; d = 0,214 мм.Рис. 81. /г-Оксидифениламин — М-(/г-оксифенил)-фениламин CgHsIsIHCgH-tOHЭтиловый спирт; С = 0,204 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 78. Неозон А—N-фенил-а-нафтиламин Ci0H7NHC6H5
Этиловый спирт; С = 0,79 г/л; d = 0,117 мм.
Рис. 78. Неозон А—N-фенил-а-нафтиламин Ci0H7NHC6H5
Этиловый спирт; С = 0,79 г/л; d = 0,117 мм.
X , ММК
X , ММК
Рис. 79. Неозон Д—N-фенил-ф-нафтиламин C10H7NHC6H5
Этиловый спирт; С =0,79 г/л; d = 0,049 мм.
Рис. 79. Неозон Д—N-фенил-ф-нафтиламин C10H7NHC6H5
Этиловый спирт; С =0,79 г/л; d = 0,049 мм.
Рис. 81. /г-Оксидифениламин — М-(/г-оксифенил)-фениламин CgHsIsIHCgH-tOH
Этиловый спирт; С = 0,204 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 81. /г-Оксидифениламин — М-(/г-оксифенил)-фениламин CgHsIsIHCgH-tOH
Этиловый спирт; С = 0,204 г/л; d = 0,214 мм.
ol 120
100
80
60
40
20 0
220 240260280300320340360 380
А, ммк
Рис. 80. /г-Оксинеозон — Н-(/г-оксифенил)-р-нафтиламин
C10H7NHC6H4OH
Этиловый спирт; С = 0,166 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 82. Эджрайт стелайт (Agerite Stalite)
Этиловый спирт; С =2,60 г/л; d = 0,066 мм.
Рис. 83. Антиоксидант BLE
Этиловый спирт; С = 1,00 г/л; d = 0,205 мм.
Рис. 84. Антиоксидант BLE-25
Этиловый спирт; С = 1,00 г/л; d — 0,107 мм.
Рисунок
Антиоксидант
Растворитель
^макс’ ммк
а
е
85
Сантофлекс AW (Santoflex AW) — 2,2,4- гриметил-6-этокси- 1,2-дигидрохинолин
Этиловый спирт
229
350
100
И
21 800
2 400
86
Сантофлекс DD (Santoflex DD)—2,2,4- триметил-6-до деканил- 1,2-дигидрохинолин
Этиловый спирт
233
342
78
5
26 600
1 700
87
Эджрайт резин D (Agerite resin D)
Этиловый спирт
236
296
89
13
15 400
2 250
88
Флектол В (Flectol В)
Этиловый спирт
232
310
322
143
12
12
24 750
2 075
2 075
89
Антиоксидант И-18 — продукт конденсации анилина с изопреном
Этиловый спирт
247
299
60
15
Таблица 5
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНТИОКСИДАНТОВ — ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРОХИНОЛИНА
Рис. 85. Сантофлекс AW (Santoflex AW) — 2,2,4-триметил-б-этокси* 1,2-дигидрохинолин
СН3
Этиловый спирт;
С = 0,1572 г/л; d = 0,509 мм.
Рис. 86. Сантофлекс DD (Santoflex DD) — 2,2,4-три мети л-6-додекани^- 1,2-дигидрохинолин
СНз
^СНз
Этиловый спирт;
С = 0,021 г/л; d = 5,01 мм.
Этиловый спирт;
С =0,91 г/л;
d = 0,214 мм.
Этиловый спирт;
С =0,1464 г/л;
d = 0,509 мм.
Рис. 89. Антиоксидант И-18 Этиловый спирт; С =0,922 г/л; d = 0,117 мм.
Рисунок
Антиоксидант
Растворитель
^макс* ммк,
а
е
90
N-Гептил-я-анизидин
Этиловый спирт
242
308
52
12
11 550
2 650
91
N-Циклогексил-/г-ани- зидин
Этиловый спирт
242
300
73
16,5
15 000
3 400
92
N-eTo/7-Октил-я-анизи- ДИН
Этиловый спирт
242
302
50
10
11 800
2 350
93
N- (а-Метилбензил) -п- анизидин-
Этиловый спирт
244,5
313
52
10
15 100
2 900
94
N-Изопропил-я-анизи- дин
Этиловый спирт
242.
300
60
И
10 150
1 850
95
М-Алкил-/г-анизидин (технический продукт)
Этиловый спирт
244
310
46
8,5
Таблица 6
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНТИОКСИДАНТОВ — ПРОИЗВОДНЫХ я-АНИЗИДИНА
Рис. 90. ЫТептил-п-анизидин
CH3OC6H4NHC7Hl5
Этиловый спирт; С = 0,542 г/л; d — 0,214 мм.
Рис. 92. Ы-втор-Октил-и-анизидин
Рис. 91. N-Циклогексил-п-анизидин
СНзОСбЩКНСбНц
Этиловый спирт; С = 0,592 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 93. М-(а-Метилбензил)-гг-анизидин
/Сб'Нб
CH3OC6H4NHCH хсн3
Этиловый спирт;
С = 0,592 г!л;
d = 0,214 мм.
Рис. 95. N-Алкил-п-анизидин (технический продукт) СН3°С6Н4МНСлН2л+1,п = 7, 8,9
Этиловый спирт; С = 0,536 гЦ1, d = 0,214 мм;
Рисунок
Антиоксидант
Растворитель
^макс ммк
а
8
96
Сантофлекс 77 (Santo- flex 77) — N.N'-бис- (1,3-диметилбутил) - -и-фенилендиамин
Этиловый спирт
259
50,5
14 000
97
Ы.Ы'-Диоктил-и-фени- лендиамин
Этиловый спирт
259
38,5
12 800
98
М,М'-Динонил-п-фени- лендиамин
Этиловый спирт
259
33
11 900
99
Антиоксидант 4010-NA — N-фeнил-N'-изo- пропил-и-фенилен- диамин
Этиловый спирт
290
83
18 850
100
Флексзон 5Л (Flexzon 5L) — М-фенил-N'- втор-бутил-и-фени- лендиамин
Этиловый спирт
289
64,5
15 500
101
М-Фенил-М'-гексил-и- фенилендиамин
Этиловый спирт
290
77
20 700
102
Сантофлекс 13 (Santo- flex 13) — N-фенил- -Ы/-(1,3-диметилбу- тил) -п-фениленди- амин
Этиловый спирт
290
68
18 100
103
Антиоксидант 4010— N-фенил-М'-цикло- гексил-и-фениленди- амин
Этиловый спирт
■ 290
70
18 600
104
Ы-Фенил-М'-октил-и- фенилендиамин
Этиловый спирт
290
55
16 350
105
N- Фeнил-N'-дeцил-n- фенилендиамин
Этиловый спирт
290
54
17 550
106
М-Фенил-М'-алкил-тг- фенилендиамин (технический продукт)
Этиловый спирт
290
55
79
Таблица 7
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНТИОКСИДАНТОВ — ПРОИЗВОДНЫХ га-ФЕНИЛЕНДИАМИНА
Рисунок
Антиоксидант
Растворитель
^макс* ммк
а
е
107
Антиоксидант ДФФД— М,М'-дифенил-я-фе- нилендиамин
Этиловый СПИр!
304
105
27 300
108
Аранокс (Aranox)— М-фенил-Ы'-я-толил- сульфонил-п-фени- лендиамин
Этиловый спирт
227
293
46
54
15 550
18 250
109
N-Фeнил-N'- (а-метил- бензил) -п-фенилен- диамин
Этиловый спирт
290
61,5
17 700
ПО
М-Фенил-N'- (а-наф- тил) -п-фениленди- амин
Этиловый спирт
293
67
20 800
111
М-Фенил-М'- (р-на- фтил) -п-фениленди- амин
Этиловый спирт
243
287
315
82
70
102
25 400
21 800
31 600
112
М-п-Толил-М'-нонил- /г-фенилендиамин
Этиловый спирт
290
59
17 000
113
М-я-Толил-М'-бензил- п-фенилендиамин
Этиловый спирт
290
67
19 300
114
N-я-Метоксифенил-
-N'-изонропил-п-фе- нилендиамин
Этиловый спирт
290
70
18 000
115
N-я-Метоксифенил-
-М'-сс-метилбензил-
-и-фенилендиамин
Этиловый спирт
290
53,5
17 000
116
Эджрайт уайт (Agerite white) — М,Ы'-ди-р- нафтил-/г-фенилен- диамин
Этиловый спирт (80%) + хлороформ (20%)
246
274
318
74
63
69,5
27 000
23 000
25 300
Продолжение
Рис. 96. Сантофлекс 77 (Santoflex 77) — N, №-Бис(1,3-диметилбутил)- /г-фенилендиамин
CH3CHCH2CHNHC5H4NHCHCH2CHCH3
СНа СНзСНз СНз
Этиловый спирт; С = 0,202 г/л; d = 0,511 jwjw.
Рис. 97. N, N'-Диоктил-п-фенилендиамин
C8H17NHCsH4NHC8H17
Этиловый спирт; С = 0,492 г/л; d = 0,509 мм.
6 Зак. 1404
Рис. 98. N, N'-Динонил-п-фенилендиамин C9H19NHC6H4NHC9H19 Этиловый спирт; С = 0,398 г/л; d = 0,214 мм.
Л, ммк
Рис. 100. Флексзон 5Л (Flexzon 5L) - М-фенил-М'-втор-бутил- п-фенилендиамин
C6H5NHC6H4NHCHCH2CH3Этиловый спирт;
IС = 0,20 г/л;
Рис. 99. Антиоксидант 4010-NA — N-фeнил-N/-изoпpoпил-/г-фeнилeн- диамин
C6H5NHC6H4NHCH(CH3)2
Этиловый спирт; С = 1,00 г/л; d = 0,066 мм.
Рис. 101. М-Фенил-Ы'-гексил-я-фенилендиамин
C6H5NHC6H4NHC6H13
Этиловый спирт; С = 0,472 г/л; d = 0,117 мм.
6*
83
Рис. 102. Сантофлекс 13 (Santoflex 13) — Ы-фенил-К/-(1,3-диметил- бутил)-гг-фенилендиаминC6H5NHC6H4NHCHCH2CHCH3Этиловый спирт;11С = 0,085 г/л;СНз СН3d = 1,016 мм.Рис. 102. Сантофлекс 13 (Santoflex 13) — Ы-фенил-К/-(1,3-диметил- бутил)-гг-фенилендиаминC6H5NHC6H4NHCHCH2CHCH3Этиловый спирт;11С = 0,085 г/л;СНз СН3d = 1,016 мм.Рис. 104. М-Фенил-Ы'-октил-п-фенилендиаминC6H5NHC6H4NHC8Hi7Этиловый спирт; С = 0,460 г/л; d = 0,117 мм.Рис. 104. М-Фенил-Ы'-октил-п-фенилендиаминC6H5NHC6H4NHC8Hi7Этиловый спирт; С = 0,460 г/л; d = 0,117 мм.
Рис. 102. Сантофлекс 13 (Santoflex 13) — Ы-фенил-К/-(1,3-диметил- бутил)-гг-фенилендиамин
C6H5NHC6H4NHCHCH2CHCH3Этиловый спирт;
11С = 0,085 г/л;
СНз СН3d = 1,016 мм.
Рис. 102. Сантофлекс 13 (Santoflex 13) — Ы-фенил-К/-(1,3-диметил- бутил)-гг-фенилендиамин
C6H5NHC6H4NHCHCH2CHCH3Этиловый спирт;
11С = 0,085 г/л;
СНз СН3d = 1,016 мм.
Рис. 104. М-Фенил-Ы'-октил-п-фенилендиамин
C6H5NHC6H4NHC8Hi7
Этиловый спирт; С = 0,460 г/л; d = 0,117 мм.
Рис. 104. М-Фенил-Ы'-октил-п-фенилендиамин
C6H5NHC6H4NHC8Hi7
Этиловый спирт; С = 0,460 г/л; d = 0,117 мм.
X, ммк
Рис. 103. Антиоксидант 4010 — М-фенил-М'-циклогексил-л-фенилен-диамин
C6H5NHC6H4NHC6H11
Рис. 105. N-Фeнил-N,-дeцил-/г-фeнилeндиaминC6H5NHC6H4NHCioH21Этиловый спирт; С = 0,240 г/л; d = 0,509 MMtРис. 105. N-Фeнил-N,-дeцил-/г-фeнилeндиaминC6H5NHC6H4NHCioH21Этиловый спирт; С = 0,240 г/л; d = 0,509 MMtЭтиловый спирт; С =2,00 г/л; d = 0,066 мм.
Рис. 105. N-Фeнил-N,-дeцил-/г-фeнилeндиaмин
C6H5NHC6H4NHCioH21
Этиловый спирт; С = 0,240 г/л; d = 0,509 MMt
Рис. 105. N-Фeнил-N,-дeцил-/г-фeнилeндиaмин
C6H5NHC6H4NHCioH21
Этиловый спирт; С = 0,240 г/л; d = 0,509 MMt
Рис. 106. М-Фенил-М'-алкил-и-фенилендиамин (технический продукт) C^NHC^NHC^^.n-?, 8,9
Этиловый спирт; С = 0,636 г/л; d = 0,117 мм.
Рис. 107. Антиоксидант ДФФД —N, М'-дифенил-п-фенилендиамин C6H5NHC6H4NHC6H5
Этиловый спирт; С = 0,10 г/л; d = 0,107 мм.
Рис. 108. Аранокс (Aranox) — Ы-фенил-М'-п-толилсульфонил-п-фени- лендиамин
CH3C6H4SO2NHC6H4NHC6H5
Этиловый спирт; С = 0,0231 г/л; d = 5,01 мм.
Рис. 109. М-Фенил-М'-(а-метилбензил)-и-фенилендиамияРис. 109. М-Фенил-М'-(а-метилбензил)-и-фенилендиамияG6H5NHC6H4NH-CHC6H5сн?G6H5NHC6H4NH-CHC6H5сн?Этиловый спирт;С = 0,42 г/л;d — 0,511 ММ»Этиловый спирт;С = 0,42 г/л;d — 0,511 ММ»
Рис. 109. М-Фенил-М'-(а-метилбензил)-и-фенилендиамия
Рис. 109. М-Фенил-М'-(а-метилбензил)-и-фенилендиамия
G6H5NHC6H4NH-CHC6H5
сн?
G6H5NHC6H4NH-CHC6H5
сн?
Этиловый спирт;
С = 0,42 г/л;
d — 0,511 ММ»
Этиловый спирт;
С = 0,42 г/л;
d — 0,511 ММ»
Рис. 111. М-Фенил-М'-(|3-нафтил)-п-фенилендиамин C6H5NHC6H4NHCi0H7Этиловый спирт; С = 0,40 г/л; <2 = 0,117 мм.Рис. 111. М-Фенил-М'-(|3-нафтил)-п-фенилендиамин C6H5NHC6H4NHCi0H7Этиловый спирт; С = 0,40 г/л; <2 = 0,117 мм.Рис. 113. М'/г-Толил-Н'-бензил-та-фенилендиаминCH3C6H4NHC6H4NHCH2C6H5Этиловый спирт; G = 0,082 г/л; d = 1,016 мм.Рис. 113. М'/г-Толил-Н'-бензил-та-фенилендиаминCH3C6H4NHC6H4NHCH2C6H5Этиловый спирт; G = 0,082 г/л; d = 1,016 мм.
Рис. 111. М-Фенил-М'-(|3-нафтил)-п-фенилендиамин C6H5NHC6H4NHCi0H7
Этиловый спирт; С = 0,40 г/л; <2 = 0,117 мм.
Рис. 111. М-Фенил-М'-(|3-нафтил)-п-фенилендиамин C6H5NHC6H4NHCi0H7
Этиловый спирт; С = 0,40 г/л; <2 = 0,117 мм.
Рис. 113. М'/г-Толил-Н'-бензил-та-фенилендиамин
CH3C6H4NHC6H4NHCH2C6H5
Этиловый спирт; G = 0,082 г/л; d = 1,016 мм.
Рис. 113. М'/г-Толил-Н'-бензил-та-фенилендиамин
CH3C6H4NHC6H4NHCH2C6H5
Этиловый спирт; G = 0,082 г/л; d = 1,016 мм.
Рис. 110. М-Фенил-М'-(«-нафтил)-п-фенилендиамин C6H5NHC6H4NHCi0H7
Этиловый спирт; С = 0,40 з/л; d = 0,117 мм.
Рис. 112. Ы-тг-Толил-Н'-нонил-тг-фенилендиамин CH3C6H4NHC6H4NHC9H19
Этиловый спирт; С = 0,080 г/л; d = 1,016 мм.
бС 80
Рис. 114. М-я-Метоксифенил-М'-изопропил-я-фенилендиамин СНзОС6Н4ЫНСбН4ННСН(СНз)2 Этиловый спирт; С = 0,27 г/л; d — 0,511 мм.
4, имя
Рис. 115. М-я-Метоксифенил-М'-а-метилбензилэг-фенилендиамин CH3OC6H4NHC6H4NHCHCgH5Этиловый спирт;
IС =0,20 г/л;
СНзd = 0,511 мм.
Рис. 116. Эджрайт уайт (Agerite white) — N, М'-Ди-₽-нафтил-/г-фенИ’ лендиамин
CioH7NHC8H4NHCioH7
80% этилового спирта, 20% хлороформа; С =0,1244 г/л; d — U,oUti мм.
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНТИОКСИДАНТОВ — ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛА
Рисунок
Антиоксидант
Нейтральный спиртовый раствор
0,1 н. раствор спиртовой щелочи
^макс> ммк
а
е
^макс’ ммк
а
е
117
Ионол (Ionol), антиоксидант П-21 — 4-метил-2,6- ди-трет-бутилфенол
278
8,0
1 760
278
307
8,0
2,0
1 760
440
118
АнтиоксидантП-23 — 2,4,6-три-трет-бу-
тилфенол
274,5
7,0
1 760
274,5
302
7,0
2,0
1 760
500
119
2,6-Бис (2-фенилпропил-2) -4-метилфенол
280
7,3
2 400
280
6,2
2 050
120
Ионокс 100 (lonox 100) — 3,5-ди-грет-бр- тил-4-оксибензиловый спирт
276
6,8
1 600
276
270
7,7
0,6
1 800
140
121
Антиоксидант «X» — 3,5-ди-трет-бутил-4- оксибензилметиловый эфир
276
5,4
1 400
266
299
25,5
10,1
6 350
2 520
122
Ирганокс 1076 (Irganox 1076) —октадециловый эфир |3- (3,5-ди-трет-бутил-4- оксифенил) -пропионовой кислоты
278
3,0
1 600
267
302
4,2
1,8
2 200
950
123
Нонокс WSL (Nonox WSL) — 2,4-диме- тил-6- (1 -метилциклогексил) -фенол
280
9,3
1 980
301
9,3
1 980
124
Нонокс WSP (Nonox WSP) — быс[3-ме- тил-5- (1 -метилциклогексил) -6-оксифе- нил]-метан
283
11,4
4 500
288
310
11,7
15,3
4 600
6 000
125
Антиоксидант 2246 — бис(3-метил-5-трет- бутил-6-оксифенил) метан
281
12,0
4 080
287
308
12,0
17,0
4 080
5 780
126
Антиоксидант 425 — бис(3-этил-5-трет-бу- тил-6-оксифенил) метан
282
13,0
4780
286,5
307
13,0
17,0
4 780
6250
127
Ионокс 220 (lonox 220)-бис(3,5-ди-трет-
-бутил-4-оксифенил) метан
278
7,6
3 200
, Изменяется во времени
128
Букремет — бис(3-метил-5-трет-бутил-4- оксифенил) метан
279
10,7
3 600
255
293
31,7 14,0
10 700
4 750
129
Сантовайт повдер (Santowhite powder) — 1,1-бис (2-метил-5-трет-бутил-4-оксифе- нил)бутан
281
13,0
5 000
287
13,5
5 150
130
Топонол СА (Toponol СА) — 1,1,3-трис-
(2-метил-5-трет-бутил-4-оксифенил)бутан
280
12,1
6 600
286
12,6
6 850
131
Ионокс 330 (lonox 330) 1,3,5-трис(3,5-ди- трет-бутил-4-оксибензил)-2,4,6-триме- тилбензол
278
7,8
6 000
278
302
8,1
2,2
6 300
1 700
132
Ирганокс 1010 (Irganox 1010)
Пентаэритритовый эфир 4-окси-3,5-ди-трет- бутилфенилпропионовой кислоты
278
5,9
6 850
264
305
7,9
3,2
9 200
3 700
133
п,п'-Диоксидифенил
Технические продукт
Смеси моно-,
264 ы н е о п р
126
е д е л е н
23 500
Н О Г О с (
293
) с т а в а
153
28 500
134
Вингстэй S (Wing-Stay S) ди- и тристи-
280
8,5
—
302
15,0
—
135
Монтаклер (Montaclere)ролзаме-
279,5
8,0
—
303
18,2
—-
136
Стифен I (Styphen I)щенных
фенолов "I Продукты
282
6,2
306
10,2
137
Нонокс EX (Nonox EX)! конденсации
281
14,0
—
302
19,5
138
Нонокс EXN (Nonox EXN) | фенолов с J альдегидами
283
17,0
—
301
21,0
139
Эджрайт суперлайт (Agerite Superlite) — полиалкилированный полифенол
280
11,2
—
285
11,0
—
140
Вингстэй L (Wing-Stay L)
282
11,9
249
285
306
13,8
10,8
9,4
—
141
Антиоксидант 555
278
4,9
—
284
298
5,4
3,9
—
142
Антиоксидант «Ипсилон»
278
6,4
—
300
9,0
—
143
Антиоксидант «Ипсилон-Н»
282
9,3
—
300
13,6
—1
Рис. 119. 2,6-Бис(2-фенилпропил-2)-4-метилфенол ОН
Рис. И17. Ионол (антиоксидант П-21) — 4-метил-2,6-ди-трег-бутил-фенол
ОН(CH3)3CXJX/C(CH3)3
Этиловый спирт (а),
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 3,67 г/л;
d = 0,214 мм.
С6Н5(СН3)2СХ к /С^Н^гСеНб Этиловый спирт to, 0,1 н. раствор КОН
I Ув этиловом спирте (б);
VС =0,486 г/л;
1d = 1,016 мм.
сн3
СН3
Рис. 118. Антиоксидант П-23-2,4,6-три-грет-бутилфено л
Рис. 120. Ионокс 100 (lonox 100) — 3,5-ди-т/2вт-бутил-4-оксибензи- ловый спирт
ОН
(СН3)3СХ *Х/С(СН3)3 Этиловый спирт (а),
I У0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 0,155 г/л;
d = 5,01 мм.
ОН(СН3)3Сх^х/С(СНз)з
Этиловый спирт (а),
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 14,00 «/л;
d - 0,049 мм.
С(СН8)з
СН2ОН
Рис. 121. Антиоксидант «X» — З.б-ди-трет-бутил^-оксибензилметило- вый эфирРис. 121. Антиоксидант «X» — З.б-ди-трет-бутил^-оксибензилметило- вый эфирон(СН3)зСх^х уС(СН3)3ICH2OCH3он(СН3)зСх^х уС(СН3)3ICH2OCH3Рис. 122. Ирганокс 1076 (Irganox 1076)—октадециловый эфирР-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты он(СНз)зСх к уС(СНз)зЭтиловый спирт(а),,0,1 н. растворКОНL Вв этиловом спирте (б);VС =0,938 г/л;Id = 1,016 мм.СН2СН2СООС18Н37Рис. 122. Ирганокс 1076 (Irganox 1076)—октадециловый эфирР-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты он(СНз)зСх к уС(СНз)зЭтиловый спирт(а),,0,1 н. растворКОНL Вв этиловом спирте (б);VС =0,938 г/л;Id = 1,016 мм.СН2СН2СООС18Н37Рис. 123. Нонокс WSL (Nonox WSL) — 2,4-диметил-6-(1-метилцикло- гексил)-фенолРис. 123. Нонокс WSL (Nonox WSL) — 2,4-диметил-6-(1-метилцикло- гексил)-фенол
Рис. 121. Антиоксидант «X» — З.б-ди-трет-бутил^-оксибензилметило- вый эфир
Рис. 121. Антиоксидант «X» — З.б-ди-трет-бутил^-оксибензилметило- вый эфир
он(СН3)зСх^х уС(СН3)3
I
CH2OCH3
он(СН3)зСх^х уС(СН3)3
I
CH2OCH3
Рис. 122. Ирганокс 1076 (Irganox 1076)—октадециловый эфир
Р-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты он
(СНз)зСх к уС(СНз)зЭтиловый спирт(а),
,0,1 н. растворКОН
L Вв этиловом спирте (б);
VС =0,938 г/л;
Id = 1,016 мм.
СН2СН2СООС18Н37
Рис. 122. Ирганокс 1076 (Irganox 1076)—октадециловый эфир
Р-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты он
(СНз)зСх к уС(СНз)зЭтиловый спирт(а),
,0,1 н. растворКОН
L Вв этиловом спирте (б);
VС =0,938 г/л;
Id = 1,016 мм.
СН2СН2СООС18Н37
Рис. 123. Нонокс WSL (Nonox WSL) — 2,4-диметил-6-(1-метилцикло- гексил)-фенол
Рис. 123. Нонокс WSL (Nonox WSL) — 2,4-диметил-6-(1-метилцикло- гексил)-фенол
Этиловый спирт (а),
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 0,624 г/л;
d = 1,016 мм;
ОН
Н3СХ АуСзНюСНзЭтиловый спирт (а),
Т У0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
LС = 10 г/л;
d = 0,066 мм.
СНз
96
7 Зак. 1404
97
Рис. 124. Нонокс WSP (Nonox WSP) — бис [3-метил-5-(1-метилцикло - гексил)-6-оксифенил] метан
ОН он
тиловый спирт (а), ,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
10 г/л;
0,066 мм.
Л, ммк
Рис. 125. Антиоксидант 2246 — бис(3-метил-5-трет-бутил-6-оксифенил)-метан
он
он
СН3 СН8
(СН3)зСх СН2 XJX/C(CH3)3
СНз
СНз
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (6);
С = 1,48 г/л;
d = 0,214 мм.
al to
Рис. 126. Антиоксидант 425 — бис(3-этил-5-трат-бутил-6-оксифенил)- метан
Рис. 127. Ионокс 220 (lonox 220) — бис(3.5-ди-трет-бутил-4-оксифе нил)метан
(СНз)зСхуС(СНз)з
>—ч<Этиловый спирт;
НО—<СН2— < "—ОНС =0,723 г/л;
>=/а — 1,016 мм.
(СНз/з^хС(СН3)з
он он
(CH3)3CXJX/ СН2\^х/С(СНз)з
С2Н5 С2Нз
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 7,90 г!л;
d = 0,066 мм.
Рис. 128. Букремет — бис(3-метил-5-трет-бутил-4-оксифенил)метан
(СН3)3СХ/СССНз^
НО-^/- сн2 —\Zон
H3CZХСН3
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 0,734 г/л;
d = 0,509 мм.
Рис. 129. Сантовайт повдер (Santowhite Powder) — 1,1-бис(2-метил-
Рис. 130. Топонол КА (Toponol СА) — 1,1,3-трис(2-метил-5-тр0Г’бутил- 4-оксифенил)бутан
Рис. 131. Ионокс 330 (lonox 330) — 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-окси- бензил)-2,4,6-триметилбензол
" (СНз)зС.
но-^~^-сн2-
- (CHslsC^
R
з
СНз
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,117 г/л;d = 5,01 мм.
ЧСНз)зс/
r = ^>chch2chch3
R
з
Этиловый спирт (а).
0,1 н. раствор ROH в этиловом спирте (б);
С = 0,392 г/л;
d = 1,016 мм.
Рис. 132. Ирганокс 1010 (Irganox 1010)—пентаэритритовый эфир 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенилпропионовой кислоты
CH2OR
Рис. 133. п,п'-Диоксидифенил
НОС6Н4С6Н4ОН
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б); С =0,79 з/л;d = 0,066 мм.
roch2—C-CH2or
CH2OR
/С(СН3)з
R- -С-(СН2)2-^^ОН
О~^С(СНз)з
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 0,1452 з/л;
d = 5,010 мм.
Рис. 134. Вингстэй S (Wing-Stay S)
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,78 з/л4d = 0,214 мм.
Рис. 137. Нонокс EX (Nonox EX)
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,1006 г/л:
Этиловый спирт (ал 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (6); С = 10 0 г/л: d = 0,066 мм.’*
Рис. 138. Нонокс EXN (Nonox EXN)
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С =7,9 г/л;d = 0,066 мм.
Рис. 139. Эджрайт суперлайт (Agerite Superlite)
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор К.ОН в этиловом спирте (б); С—0,722 г/л;d — 0,509 мм.
Рис. 140. Вингстэй L (Wing Stay L)
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С - 0,404 г/лtd = 1,016 мм.
Рис. 141. Антиоксидант 555
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте б); С — 1,216 г/л;d = 1,016 мм.
Рис. 142. Антиоксидант «Ипсилон»
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН^в этиловом спирте (б); С = 0,619 г/л
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКААНТИОКСИДАНТОВ - СУЛЬФИДОВ
Л, ммк
Рис. 143. Антиоксидант «Ипсилон-Н»
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,60г/л;
1
Антиоксиданат
Нейтральный спиртовый раствор
0,1 н. раствор спиртовой щелочи
^макс’ ммк
а
е
^макс ммк
а
8
144
Антиоксидант САО-6— бис (З-метил-5-трет- бутил-6-оксифенил) - сульфид
292
14,5
5 200
298
319
17,2
18,5
6 150
6 600
145
Антиоксидант АН-6 — бис[3-метил-5-(2-фе- нилпропил-2) -6-окси- фенил]сульфид
294
14,0
6 750
298
317
11,0
13,0
5 300
6 300
146
Сантовайт кристалл (Santowhite Krystals) — бис(2-метил- 5-трет-бутил-4-окси- фенил) сульфид
249
281
47,0
21,5
16 800
7 700
269
59,0
21 100
147
Сантовайт CM (Santowhite СМ)—бис (3- метил-2-оксифенил) - сульфид
236
251
56,0
60,0
13 800
14 750
266
108,0
26 606
148
Сантовайт МК (Santowhite МК) — продукт взаимодействия хлористой серы и 3- метил-6-трет-бутил- фенола
284
19,0
251
37,5
149
Бис (8,б-ди-трет-бутил- -4-оксифенил) сульфид
274,5
7,2
3 400
Из»
меняете времен
я во
1В0
Сантовайт L (Santowhite L) — бис (алкилоксифенил) сульфид
290
13,0
313
15,0
Таблица 9
ш
112
А, мм к
Рис. 144. Антиоксидант САО-6 - бис(3-метил-5-тр^-бутил-6-окси фенил) сульфид
ОН он
(СНз)зСх 1 ,3. 1
СНз СН3
'3
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б):
С = 0,6112 г/л;
d = 0,509 мм.
Рис. 145. Антиоксидант АН-6 — бис 13-метил-5-(2-фенилпропил-2)- 6-оксифенил] сульфид
он
он
СбНбССНзЬС^^/Э^^/СССНзЬСбНб
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С =0,777 г/л;
d = 1,016 мм.
Рис. 146. Сантовайт кристалл (Santowhite Krystals) — бис(2-метил- 5-трет-бутил-4-оксифенил)сульфид
/СНз Н3СхНО—<^~ S C-V-OH
(СНз)зС
С(СНз)з
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С = 0,1004 г/л;
d = 1,016 мм.
8 Зак. 1404
113
ос 120
Рис. 147. Сантовайт CM (Santowhite СМ) — бис(3-метил-2-окси- фенил)сульфид
4, ммк
Рис. 149. Бис(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)сульфид
он онн«с\^\0/сн=
(СН3)зСх/С(СНз)з
НО—\~/~ S—<Z>-OH(СН^зС^^С(СНз)з
Этиловый спирт;
С = 0,22 г/л;
d = 5,01 мм.
Этиловый спирт (а),
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С =0,112 г/л;
d = 1,016 мм.
Рис. 148. Сантовайт МК (Santowhite МК)
Рис. 150. Сантовайт L (Santowhite L) — бис(алкилоксифенил)сульфид Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,488 г/л; d = 1,02 мм.
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,796 е/л;d = 0,214 мм.
8*
115
id О SC
>>
CL
Антиоксидант
Нейтральный спиртовый раствор
0,1 н. раствор спиртовой щелочи
^макс> ммк
а
е
^макс ммк
а
8
151
Эджрайт альба (Agerite Alba)—n-бензил- оксифенол
291
13
2 600
308
14
2 800
152
Сантовар О (Santovar О), антиоксидант П-20—1,4-ди-трет-бу- тил-2,5-диоксибензол
294
21
4 650
252
324
27
47
6 000
10 400
153
Сантовар A (Santovar
230
18
4 500
256
22
5 500
А) — 1,4-ди-трет- амил-2,5-диоксибен- зол
294
19
4 750^
325,5
35
8 750
Таблица 10
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНТИОКСИДАНТОВ—ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРОХИНОНА
Рис. 151. Эджрайт альба (Agerite Alba) — п-бензилоксифенол СбН5СН2ОСбН4ОН
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,682 а/л; d = 0,509 мм.
Рис. 152. Сантовар О (Santovar О), антиоксидант П-20 —1,4-ди- трет-бутил-2,5-диоксибензол
Рис. 153. Сантовар A (Santovar А) - 1,4-ди-трег-амил-2,б-диоксибензол
он
к /С(СН3)з
(CHalsC^^
ОН
Этиловый спирт (а),
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 7,9 г!л-, d = 0,066 мм.
он
^Д^/СССНз^СгНб
С2Н5(СН3)2С//^
ОН
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С =7,9 г/л;
d = 0,066 мм.
118
119
Ct 30
о
>» я 0ч
Антиоксидант
Нейтральный спиртовый раствор
0,1 н. раствор спиртовой щелочи
^макс ммк
а
е
^макс* ммк
а
8
154
Трифенилфосфит
264
5,8
1750
290
26,2
8000
155
Фосклир Т-215 (Fosclere Т-215 — бис(л- -нонилфенол)фенил- фосфит
268
3,8
2100
292
13,8
7750
156
Фосклир Т-268 (Fosclere Т-268) — изо- октилдифенилфос- фит
265
3,7
1280
290
15,4
5300
157
Полигард (Polygard) — трис (л-нонилфенил) - фосфит
272
4,0
2750
295
8,5
5850
158
Ионолпирокатехин- фосфит
272
277
11,0
9,5
3950
2500
Ра
зрушае
1ТСЯ
159
Фосфит (антиоксидант П-24) —эфир фосфористой кислоты и стиролзамещенного фенола
269
279
6,2
6,8
—
300
12,2
Таблица 11
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНТИОКСИДАНТОВ—ЭФИРОВ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ
Рис. 154. Трифенилфосфит
Этиловый спирт
(СбНбО)зР
(а) 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С =0,195 е/л; d = 1,016 мм.
Рис. 155. Фосклир Т-215 (Fosclere Т-215) - бис(л-нонилфенил)фенил- фосфит
(СдН^СбЩОЭгР—OCgHs Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б); С =0,469 г/л, d = 5,010 мм (а) и 1,016 мм (б).
Рис.
Этиловый
Л, ммк
Фосклир Т-268 (Fosclere Т-268) — изооктилдифенилфосфит
Рис. 156.
Этиловый
157. Полигард (Polygard) — трис(п-нонилфенил)фосфит (С9Н19СбН4О)зР
спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (6); С = 4,0 г/л; d = 0,214 мм.
Рис. 158. Ионолпирокатехинфосфит
z^\о <СНз)з .Этиловый спирт;
I I>Р—О—Ч-СНз С =0,1204 г/л;
Id = 5,01 мм.
°(СН3)зс/
Рис. 159. Фосфит (антиоксидант П-24)
Этиловый спирт (а), 0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б); С = 0,164 г/л;d = 5,01 мм.
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЗЛИЧНЫХ АНТИОКСИДАНТОВ
S О Пл X
Антиоксидант
Растворитель
^макс> ммк
а
е
160
Меркаптобензимидазол
Этиловый спирт
246
305
90
194
13 400
28 900
161
Флексамин (Flexamine) — смесь65%
продукта конденсации диариламина с кетоном и 35% ди- фенил-п-фенилендиа- мина
Хлороформ
295
71,5
162
Акрофлекс С (Akro- flex С)—смесь 65% неозона-А и 35% дифенил-п-фениленди- амина
Этиловый спирт
252
304
63
50
163
Сантофлекс ВХ (San- toflex ВХ) — смесь антиоксиданта сан- тофлекс-В и дифе- нил-п-фенилендиами- на
Этиловый спирт
234
301
37,5
45
164
М-Фенил-М'-изопропил- о-фенилендиамин
Гексан
240
298
103
31,5
23 300
7 100
165
М,М'-Ди-|3-нафтил-
-п-хинондиимин
Бензол
306
480
89,5
28,5
32 200
9 950
166
^М'-Дифенил-п-хинон- диимин
Этиловый спирт
302
450
100
29,5
26 000
7 600
Таблица 12
Этиловый спирт;
С = 0,216 г/л;
<2 = 0,214 мм.
Рис. 160. Меркаптобензимидазол
Рис. 161. Флексамин (Flexamine) Хлороформ; С = 0,754 г/л; <2 = 0,117 мм.
Рис. 162. Акрофлекс С (Akroflex С) Этиловый спирт; С = 0,470 г/л; d = 0,117 мм.
Рис. 164. М-Фенил-М'-изопропил-о-фенилендиамин
NHCH(CH3)2
NHC6H5
Гексан;
С = 0,088 г/л; d = 1,016 мм.
Рис. 163. Сантофлекс ВХ (Santoflex ВХ) Этиловый спирт; С = 1,50 г/л; d = 0.107 мм.
Рис. 165. N, М'-Ди-р-нафтил-тг-хинондиимин Бензол;
Ci0H7-N=< >=N-CioH7 С = 0,095 г/л;
d = 0,511 мм.
ОС 120
Рис. 166. N, N'-Дифенил-п-хинондиимин
Этиловый спирт;
CeH5Nev )”МСвНз С в 0,080 г/л;
d -1,016 мм.
РАЗЛИЧНЫЕ ПРОДУКТЫ, ПРИМЕНЯЮЩИЕСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ
В этом разделе помещены спектры различных веществ (табл. 13), применяющихся в качестве эмульгаторов, инициаторов, регуляторов и замедлителей процесса полимеризации при получении синтетических каучуков методом эмульсионной полимеризации. Спектрофотометрические методы анализа позволяют определять как чистоту этих веществ, так и их содержание в смесях и растворах, применяющихся при полимеризации. Кроме того, некоторые из них остаются в готовом каучуке и их содержание также подлежит определению [18].
Многие из приведенных веществ являются ароматическими соединениями и поэтому их спектры поглощения содержат наряду с К-полосами и В-полосы. Спектры поглощения ряда соединений, содержащих в своем составе дисульфидную связь, имеют определенный характер, обусловленный взаимодействием неподеленной электронной пары атомов азота или кислорода с C = S- связью. Оказывает влияние на последнюю, по-видимому, и дисульфидная связь. В спиртовых щелочных растворах спектры этих соединений изменяются, что позволяет производить их определение в присутствии других оптически активных веществ по той же методике, как и для антиоксидантов фенольного типа.
Анализ модифицированной канифоли, применяемой в качестве эмульгатора, производится по приводимым
здесь спектрам канифолевых кислот [19]. Модифицированная канифоль содержит абиетиновую, неоабиетино- вую (в сумме 2—5%) и дегидроабиетиновую (до 70— 80%) кислоты. Вредной примесью являются две первые кислоты, сумма которых и определяется. Этот случай наиболее сложный, так как имеется три вещества, спектры которых налагаются друг на друга. Поэтому измерение оптической плотности раствора модифицированной канифоли производится при трех длинах волн, соответствующих максимумам поглощения этих трех кислот (241, 250 и 276 ммку Формула для расчета суммы абиетиновой и неоабиетиновой кислот является по существу решением системы уравнений с тремя неизвестными.
Таблица 13
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЗЛИЧНЫХПРОДУКТОВ, ПРИМЕНЯЮЩИХСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕСИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ
о
>>
S CU
Продукт
<*-
Т^дтворитель
^макс ммк
а
е
167
Некаль BXG — натрие-
Этиловый
232
210
72 000
вая соль дибутил-
спирт
289
20
6 900
сульфонафталина
Вода
229,5
164
56 000
290
21
7 200
168
Лейканол — динатрие-
Этиловый
227
235
111 000
вая соль дисульфо-
спирт
275
17
7 900
динафтилметана
169
Азолят А — натриевые
Этиловый
262
2,30
710
соли алкилсульфо-
спирт
269
2,70
835
бензола
277
2,30
710
Вода
263
2,35
725
270
2,80
865
277,5
2,20
680
170
Абиетиновая кислота
Этиловый
234
72
19 450
спирт
241
77
20 800
171
Неоабиетиновая кисло-
Этиловый
250
80
21 600
та
спирт
172
Дегидроабиетиновая
Этиловый
268
2,2*
590
кислота
спирт
275,5
2,3
620
173
Эмульгатор ОП-4
Этиловый
206
28,6
12 500
спирт
225
22,9
10 000
276
3,5
1 500
282
3,0
1 300
174
Эмульгатор ОП-10
Этиловый
206
136
9 550
спирт
225
12,5
8 750
276
2,1
1 475
282
1,8
1 250
175
Сульфонол НП-3
Этиловый
223,5
35
—.
спирт
256
1,05
—
262
1,15
—
268,5
0,95
о as X и
-Продукт
Растворитель
^макс ммк
а
Е
176
Дипроксид — бис (изо-
Этиловый
238
94
25 400
пропилксантоген)ди-
спирт
286
46
12 400
сульфид
0,1 н. раствор
228,5
97
26 200
КОН в эти-
304
121,5
32 800
ловом спирте
177
БЭК — бис(этилксан-
Этиловый
237
92
22 250
тоген) дисульфид
спирт
284
43
10 400
0,1 н. раствор
226
89
21 550
КОН в эти-
302
122,5
29 659
ловом
спирте
178
Диэтилдитиокарбамат
Этиловый
253,5
79
13 500
натрия
спирт
287
85
14 500
179
Гидрохинон
Этиловый
225
55
6 050
спирт
294
26
2850**
0,1 н. раствор
209
75
, 8 250
КОН в эти-
242
62
6 800
ловом спирте
320
24
2 650
180
Гипериз — гидропере-
Этиловый
246
1,90
290
кись изопропилбен-
спирт
251
2,00
305
зола.
257
2,05
310
264
1,45
220
181
Гидроперекись диизо-
Этиловый
258
3,60
700
пропилбензола
спирт
263,5
3,60
700
271
3,00
580
182
Гидроперекись п-изо-
Этиловый
256
1,10
260
пропилциклогексил-
спирт
262
1,30
300
бензола
270,5
0,85
200
183
Хлоранил — тетрахлор-
Хлороформ
293,5
89
21 900
-п-бензохинон
286
63
15 500
Продолжение
* В спирте ^макс = 268 ммк и 275,5 ммк, а = 2,3 и 2,2 [20]. В спирте Амакс = 275 ммк, а = 2,4 [21].
Рис. 167. Некаль BXG — натриевая соль дибутилсульфонафталина
С4Нэ\^\/\
С^д^^^^ЗОзКа
Этиловый спирт;
С = 1,66 г!л-, d = 0,049 и 0,509 мм.
Рис. 168. Лейканол — динатриевая соль дисульфодинафтилметана
Этиловый спирт;
С = 0,56 г/л;
d — 0,058 и 0,506 мм.
** В спирте \1а„- = 294 ммк, е = 3100 [22]. маки
^\/\/CH2W\/\
I II II II I
NaOsS^/^^/^^SOsNa
Ю Зак. 1404
133
Рис. 169. Азолят А — натриевые соли
С10Н21
Рис. 171. Неоабиетиновая кислота
алкилсульфобензола
СбИих^
I IICsHn^/^SOsNa~60%
^^SOsNa '40%
Этиловый спирт;
С =0,20 г!л;
d = 9,99 мм.
Рис. 170. Абиетиновая кислота
СНз соон
X, ммк
Рис. 172. Дегидроабиетиновая кислота
СНз соон
Этиловый спирт [28-]
СНзсоон
Этиловый спирт;
С = 1,034 г/л; d = 1,012 мм.
СН(СН3)2
С)
Рис. 173. Эмульгатор ОП-4
RC6H4(OCH2CH2)4OH
Этиловый спирт; С= 10,2 г/л; d* 0,112 и 0,210 мм.
Ц Зак. 1404
Рис. 174. Эмульгатор ОП-10 RC6H4(OCH2CH2)ioOH
Этиловый спирт; С = 10,0 г/л; d = 0,112 и 0,210 мм.
со
ci 125
Рис. 175. Сульфонол НП-3
Рис. 176. Дипроксид—бис(изопропилксантоген)дисульфид
(CH3)2CHOCSSCOCH(CH3)2
S S
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С-1,50 г/л; d — 0,049 мм.
СНз—(СН2)Д—СН—СНз
Этиловый спирт;
С — 1,64 г/л;
d = 0,114 и 1,009 мм.
SOjNa
Рис. 177. БЭК —бис(этилксантоген)дисульфид
C2H5OCSSCOC2H5
S S
Этиловый спирт (а),
0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С —1,58 г/л;
d = 0,049 мм.
Рис. 178. Диэтилдитиокарбамат натрия (C2Hs)2NCSNaЭтиловый спирт;
IIС = 1,07 г/л;
Sd = 0,058 мм.
Рис. 180. Гипериз — гидроперекись изопропилбензола
Рис. 179. Гидрохинон
Этиловый спирт (а;,
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (6):
С = 0,884 г/л;
d = 0,210 мм.
IЭтиловый спирт;
С6н5-С—О—ОНС = 36,6 г/л;
|d = 0,049 мм.
Л, ммк
Рис. 181. Гидроперекись диизопропилбензола (СНз)2СН-С6Н4-С(СНз)2-О-ОН
Этиловый спирт; С = 11,9 г/л; d = 0,112 мм.
Рис. 182. Гидроперекись п-изопропилциклогексилбензола (99,8%)
С6Н11-С6Н4-С(СН3)2-О-ОН
Этиловый спирт; С =10,1 г/л; d = 0,506 мм.
Рис. 183. Хлоранил — тетрахлор-п-бензохинон Ci ci
~Хлороформ;
°=\_Z=OС =0.123 г/л;
/ \d = 0,508 мм.
С1 С1
РАЗЛИЧНЫЕ ВЕЩЕСТВА, ПРИМЕНЯЮЩИЕСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ РЕЗИН
В состав современных полимерных материалов обязательно вводятся дополнительные ингредиенты, без которых невозможна ни переработка полимера в изделия, ни эксплуатация этих изделий.
При изготовлении резиновых изделий для формирования требуемого комплекса их физико-механических и эксплуатационных свойств, необходимо вводить в резиновые смеси специально подобранные агенты вулканизации, ускорители, модификаторы, пластификаторы и т. п. Кроме того, вместе с каучуком в резиновую смесь попадают упоминавшиеся ранее антиоксиданты (раздел IV), что, конечно, не исключает возможность дополнительного введения последних.
При анализе сырой или вулканизованной резиновой смеси ингредиенты извлекаются из нее путем экстрагирования органическими растворителями. Этот экстракт содержит, как правило, смесь нескольких ингредиентов, и поэтому его предварительно подвергают разделению с помощью хроматографических методов: жидкостно-адсорбционной, бумажной или тонкослойной хроматографии. Экстракт, разделенный на фракции, каждая из которых содержит преимущественно один ингредиент, может быть исследован с помощью химических и цветных реакций, а также с помощью физических методов, в частности с помощью инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии [30].
Вещества, применяющиеся в резиновой промышленности в качестве вулканизующих агентов, ускорителей вулканизации, модификаторов и т. п„ относятся к разнообразным классам органических веществ. Многие из них содержат в составе своей молекулы ароматические кольца, другие имеют связь C = S, сопряженную с непо- деленными электронными парами азота и сульфидной или дисульфидной связью. Среди них имеются производные гуанидина и тиомочевины, производные бензтиазола и др. Некоторые из них применяются и в производстве синтетических каучуков, например, тиурамы Д и Е.
Спектры этих соединений также разнообразны, как и их строение, и содержат К-, В- и R-полосы.
Таблица 14
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЗЛИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ, ПРИМЕНЯЮЩИХСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ РЕЗИН
о g
CU я
Соединение
Растворитель
^макс ммк
а
е
184
Тиурам ММ — тетра-
Этиловый
279
82,5
17 200
метилтиураммоно-
спирт
сульфид
Хлороформ
282
80
16 650
185
Тиурам D — тетраме-
Этиловый
214
100
24 000
тилтиурамдисульфид
спирт
268-282
50
12000
0,1 н. раствор
255,5
93
22 400
кон в эти-
285
86
20 700
ловом спирте
312-324
16,5
4 000
186
Диметилдитиокарбамат цинка
Хлороформ
261
280
98
58
30 000
17 750
187
Диметилдитиокарба-
Вода
253
76,5
12 650
мат диметиламина
279,5
77,5
12 800
188
Бензаль-бис (диметил-
Хлороформ
281
52
20 4С0
дитиокарбамат)
189
Диметнлдифенилтиу-
Хлороформ
267
61
22 200
рамдисульфид
190
Тиурам Е — тетраэтил-
Этиловый
214,5
81,5
24 150
тиурамдисульфид
спирт
242-256
49
14 500
0,1 н. раствор
270-276
45,5
13 500
КОН в эти-
259
77,5
23 000
ловом
287
67,5
20 000
спирте
191
Диэтилдитиокарба-
Хлороформ
263,5
92,5
33 400
мат цинка
192
Этилфенилдитиокарба-
Этиловый
268
60
27 600
мат цинка
спирт
193
Этилциклогексилдитио-
Хлороформ
225
47,5
15 700
карбамат этилцикло-
гексиламина
104
Каптакс — 2-меркапто-
Этиловый
232
84,5
14 100
бензтиазол
спирт
238
85,5
14 300
325
167,5
28 000
195
Альтакс — бис(2-бенз-
Хлороформ
225
112,5
37 400
тиазолил) дисульфид
274
61,5
20 450
£ я
Соединение
Растворитель
макс’ ммк
а
е
д Я
Соединение
Растворитель
^макс’ ммк
а
е
196
Цинковая соль 2-мер-
Хлороформ
321,5
99
39 400
243
95,5
17 950
каптобензтиазола
209
Метилендианилид
Хлороформ
197
Сульфенамид Б1 —
285-290
22
4 150
Этиловый
223
102
24 300
Ц,Ы-диэтил-2-бензти- азолилсульфенам ид
спирт
279 287,5 300
50,5
46,5
39,0
12 000
11 000
9 300
210
Ангидроформальдегид-
-п-толуидин
Хлороформ
241,5
78,5
31 000
198
N-Циклoгeкcил-2-бeнз-
Хлороформ
277,5
38,5
10 200
Этиловый
242
95,5
34 100
тиазолилсульфен- амид
298,5
26
6 730
спирт
21 000
5 350
199
Меркаптобензимидазол
Вода
241
105
18 050
211
Фенофор Б, смола
101В — п-трет-бутил-
Хлороформ
249
334
129
33
натрия
291
300
146
167
25 150
28 650
фенолоформ альдегидная смола
200
Дифенилгуанидин
Этиловый
256,5
88,0
18 600
228
276,5
8 900
1 500
спирт
212
Дибутилфталат
Хлороформ
32
5,4
Хлороформ
259 •
76
16 000
282,5
4,9
1 350
201
Дитолилгуанидин
Этиловый спирт
Хлороформ
250
252,5
48
51
11 500
12 200
Этиловый спирт
225,5
275,5
35
5,0
9 750
1400
202
о-Толилбигуанидин
Этиловый
238
77,5
11 550
213
СМ-2 — метилфенил-
Хлороформ
254
1,25
225
203
спирт
диметоксисилан
259,5
264,5
1,85
2,25
340
405
Дифенилтиомочевина
Этиловый
274
95
21 700
271
1,75
315
спирт
Ди-о-толилтиомочевина
Хлороформ
276
79,5
18 300
214
Перекись бензоила
Хлороформ
236,5
275,5
130
11
22 100
1 870
204
Этиловый
252
57,5
14 700
спирт
215
трет-Бутилпербензоат
Этиловый
231
83,5
16 200
Хлороформ
265
62
15 900
спирт
273
5,5
1 070
205
п-Фенилендиамин
Этиловый
244
97,0
10 500
216
Перекись дикумила
Этиловый
247
1,00
270
спирт
309
19,5
2 100
спирт
252
1,30
350
206
М,М'-л<-фенилендимале- инимид
Хлороформ
267
317
2,65
3,35
710
900
257,5
263,5
1,60
1,25
430
340
207
Дианак — дикалевое
Этиловый
278,5
9,1
2 750
217
N, 4-Динитрозо-М-ме-
Диметил-
351
105
17 300
производное 4,4'-ди- оксидифенил-2,2-
спирт
тиланилин
формамид
-пропана
218
Дибутилдитиокарбамат
Хлороформ
246,5
80
34 400
208
«МОКА» — 3,3'-дихлор-
Хлороформ
246,5
81
21 600
никеля
328,5
75
32 250
4,4/-диаминодифе-
298,5
23
6 150
390
12,5
9 400
нилметан
1
• На одно звено.
Продолжение
Продолжение
Рис. 184. Тиурам ММ — тетраметилтиураммоносульфид (CH3)2NCSCN(CH3)2 Этиловый спирт;
Рис. 186. Диметилдитиокарбамат цинка
Рис. 185. Тиурам D — тетраметилтиурамдисульфид (перекристаллизован из спирта)
(CH3)2NCSZnSCN(CH3)2
S S
Хлороформ;
С =0,44 г/л; d —0,114 мм,
Л, ммк
Рис. 187. Диметилдитиокарбамат диметиламина
(CH3)2NCSH-NH(CH3)2Вода;
аС = 0,0147 г/л;
SД еж 10,46 ММ.
(CH3)2NCSSCN(CH3)2Этиловый спирт(а),
пII0,1 н. растворКОН в этиловом спирте (о);
““С =0,98 г/л;
ь5d = 0,107 мм.
Рис. 188. Бензаль-бис(диметилдитиокарбамат) /СНО (CH3)2NC-^>-CN(CH3)2С-Т^г^
II ~d = 0,114 лги.
Рис. 190. Тиурам Е — тетраэтилтиурамдисульфид (перекристаллизован из спирта)
Рис. 189. Диметилдифенилтиурамдисульфид'
(C2H5)2NCSSCN(C2H5)2
II и
S S
Этиловый спирт (а),
0,1 н. раствор КОН в этиловом спирте (б);
С =0,97 г/л;
d —0,112 мм.
Рис. 191. Диэтилдитиокарбамат цинка (C2H5)2NCSZnSCN(C2H5)2 Хлороформ;
II||С = 1,14 г/л;
ссd = 0,058 мм.
СНз
С6н5
-NCSSCN
СНз
с6н5
S S
Хлороформ;
С-1,11 г/л; d —0,114 мм.
Рис. 195. Альтакс — бис(2-бензтиазолил)дисульфидРис. 195. Альтакс — бис(2-бензтиазолил)дисульфид
Рис. 195. Альтакс — бис(2-бензтиазолил)дисульфид
Рис. 195. Альтакс — бис(2-бензтиазолил)дисульфид
Л , ммк
Рис. 192. Этилфенилдитиокарбамат цинка
Рис. 193. Этилциклогексилдитиокарбамат этилциклогексиламина
СвНцх/С6Нц
NCSH-NHХлороформ;
„ гт / IIттС = 1,14 г/л;
C2H5Z^С2Н5d = 0,114^.
Рис. 194. Каптакс — 2-меркаптобензтиазол
Хлороформ;С = 1,44 г/л;d = 0,058 мм.Хлороформ;С = 1,44 г/л;d = 0,058 мм.
Хлороформ;
С = 1,44 г/л;
d = 0,058 мм.
Хлороформ;
С = 1,44 г/л;
d = 0,058 мм.
Рис. 196. Цинковая соль 2-меркаптобензтиазола
Рис. 198. М-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид
Рис. 197. Сульфонамид БТ — N, М-диэтил-2-бензтиазолилсульфенамид
Этиловый спирт;
С = 1,13 г/л; d = 0,112 мм.
—N Хлороформ; С = 0,013 г/л; d = 10,46 мм.
I C-S-NH
Рис. 199. Меркаптобензимидазол натрия
Вода;
С = 0,006 г/л; d = 10,46 мм.
C-S-N(C2H5)2
■s/
Рис. 200. Дифенилгуанидин
c6h6nhcnhc6h5
II
NH
Этиловый спирт С = 1,25 г/л;
d = 0,058 мм.
Рис. 202. о-Толилбигуанидин CH3C6H4CNHCNH2Этиловый спирт;
II IIС = 1,40 г/л;
NH NHй = 0,058 л<л4.
Рис. 201. Дитолилгуанидин CH3C6H4NHCNHC6H4CH3 ' Этиловый спирт; IIС =1,21 г/л;
NH^ = 0,058 мм.
Рис. 203. Дифенилтиомочевина
C6H5NHCNHCeH5
3
Этиловый спирт;
С = 1,21 г/л; d = 0,058 мм.
Рис. 204. Ди-о-толилтиомочевинаСНзСвН4МНСМНСбН4СНзЭтиловый спирт;||С = 1,28 г/л;§d = 0,114 мм.Рис. 204. Ди-о-толилтиомочевинаСНзСвН4МНСМНСбН4СНзЭтиловый спирт;||С = 1,28 г/л;§d = 0,114 мм.Рис. 206. N, N'-At-ФенилендималеинимидРис. 206. N, N'-At-Фенилендималеинимид^n-c6h4-n^^о о^^n-c6h4-n^^о о^
Рис. 204. Ди-о-толилтиомочевина
СНзСвН4МНСМНСбН4СНзЭтиловый спирт;
||С = 1,28 г/л;
§d = 0,114 мм.
Рис. 204. Ди-о-толилтиомочевина
СНзСвН4МНСМНСбН4СНзЭтиловый спирт;
||С = 1,28 г/л;
§d = 0,114 мм.
Рис. 206. N, N'-At-Фенилендималеинимид
Рис. 206. N, N'-At-Фенилендималеинимид
^n-c6h4-n^
^о о^
^n-c6h4-n^
^о о^
Хлороформ;
С =9,54 г/л; d = 0,212 мм.
Рис. 205. Фенилендиамин nh2c6h4nh2
Этиловый спирт; С= 1,02 г/л; d = 0,058 мм.
Л , ммк
Рис. 207. Дианак — дикалиевое производное 4,4'-диоксидифенил-2,2- пропана
КОС6Н4С(СН3)2С6Н4ОК
Этиловый спирт, 50%-ный; С =5,00 г/л; d=* 0,112 мм.
Рис. 208. «МОКА» — 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан
С1
С1
Хлороформ;
С = 1,95 г1л;
d = 0,058 мм,
Рис. 209. Метилендианилид [C6H5NHCH2NHC6H5] Хлороформ; С = 1,17 г/л; d = 0,058 мм.
Рис. 210. Ангидроформальдегид-п-толуидин (CH3C6H4N = CH2)/z Хлороформ; С = 1,03 г/л; d = 0,114 мм.
Рис. 211. Фенофор Б, смола 101В — и-трет-бутилфеноло-формальде- гидная смола
ОН — он
ОН
носн2
С(СНз)з
С(СН3)з
сн2он
п С(СНз)з
Хлороформ; С = 1,024 г!л\ d = 0,058 мм.
Рис. 212. Дибутилфталат о
II
/С—О — С4Нд
Г хХлороформ;
I I)С = 1,21 г/л;
\Z\C-O-C4H9^ = ’.009 мм.
II
Рис. 213. СМ-2 — метилфенилдиметоксисилан
Хлороформ;
С = 10,3 г/л; d =0,214 мм.
СНз
CH3O-Si-OCH3ICrHs
С6Н5-С-О-О-С-СбН5
Хлороформ;
С = 1,00 г/л; d = 0,058 и 0,506 мм.
о
о
Рис. 215. трет-Бутилпербензоат
(СНз)зС-О-О-С-С6Н5
Рис. 216. Перекись дикумила
СбН5С(СНз)2—О—О —С(СНз)2СбН5Этиловый спирт; С = 1,07 г/л; d = 5,002 мм.
о
Этиловый спирт;
С = 2,06 г/л;
d = 0,058 и 0,506 мм.
Рис. 218. Дибутилдитиокарбамат никеляРис. 218. Дибутилдитиокарбамат никеля
Рис. 218. Дибутилдитиокарбамат никеля
Рис. 218. Дибутилдитиокарбамат никеля
(C4H9)2NCSNiSCN(C4H9)2 Хлороформ;
||||С = 0,106 г/л;
сsd™ 0,508 мм.
РАЗЛИЧНЫЕ ВЕЩЕСТВА, ВСТРЕЧАЮЩИЕСЯ В ВИДЕ ПОЛУПРОДУКТОВ, ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ И ПРИМЕСЕЙ
Производные ацетилена, спектры которых приведены здесь (табл. 15), являются либо полупродуктами, используемыми при получении хлоропренового каучука (винилацетилен), либо примесями, образующимися в процессах синтеза (дивинилацетилен, фенилацетилен, диацетилен). Разработана спектрофотометрическая методика определения примеси дивинилацетилена в винилацетилене по полосе поглощения первого с максимумом при 265,5 ммк, где винилацетилен поглощает весьма слабо. Методика позволяет определять 0,01—0,02% диви- нилацетилена в винилацетилене [23].
Для всех этих производных характерно наличие К- полосы поглощения высокой интенсивности, обусловленной сопряжением тройной связи с двойной связью или с бензольным кольцом. При сопряжении двух тройных связей интенсивность полосы поглощения резко уменьшается (диацетилен).
В этом разделе приведены также спектры побочных продуктов, образующихся при синтезе мономеров или других применяющихся в производстве СК веществ, и продуктов разложения соединений, употребляющихся при полимеризационных процессах. Спектральный анализ применяется как для определения чистоты соединений [24], так и для выяснения механизма полимеризации по продуктам разложения участвующих в этом процессе соединений.
Таблица 15
СПЕКТРАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЗЛИЧНЫХВЕЩЕСТВ, ВСТРЕЧАЮЩИХСЯ В ВИДЕ ПОЛУПРОДУКТОВ,ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ И ПРИМЕСЕЙ
о
>> S
Соединение
Растворитель
^макс ммк
а
8
219
Винилацетилен
Метиловый спирт
218
227
266
205
13 800*
10 650
220
Дивинилацетилен
Метиловый спирт
252
265
188
172
14 700
13 400
221
Фенилацетилен
Метиловый спирт
234,5
245
256
229
26 100
23 350
222
Диацетилен
Метиловый спирт
223,5
234
246
9,5
10,5
5,0
475
525
250
223
Ацетальдегид
Вода
276,5
0,17
7,5
224
Масляный альдегид
Вода
282
0,15
10,8
225
Кротоновый альдегид
Этиловый спирт
219
275
17 2002*
226
Ацетон
Вода
264
0,3
17,4
227
Циклопентадиен-1,3
Изопентан
239
45
3 0003*
228
Дициклопентадиен
Этиловый спирт
246
273,5
281
0,80
0,17
0,09
106
22
12
* ^макс™2*9 ммк. £ = 6400 [9].
*♦ В спирте ^макс = 217 ммк, е = 15 650 [25]
•* В гексане ^макс = 238,5 ммк, е = 3400 [26]
W g >>
К CU
Соединение
Растворитель
^макс ммк
а
8
229
Бензойная кислота
Этиловый
272
7,50
915
спирт
280
6,20
755
0,1 н. раствор КОН в эти-
262
269
4,80
4,50
585
550
ловом спирте
276
3,25
395
230
Ацетофенон
Вода
245
93
11 150
231
Диметилфенилкарбинол
Вода
250,5
1,45
200
256
1,55
210
232
Хлорбензол
Этиловый
251
1,20
135
спирт
257,5
2,00
225
264
2,55
285
271
1,85
210
233
п-Дихлорбензол
Этиловый
258,5
1,85
270
спирт
265
2,75
425
272,5
3,70
545
280,5
3,05
470
234
о-Дихлорбензол
Этиловый
262,5
2,05
320
спирт
269,5
2,55
375
277
1,95
305
235
2-Метил-5-этилпиридин
Этиловый
268
50
6 000
спирт
236
2-Нитропропилен
Этиловый
227
70
6 100*
спирт
237
Бензонитрил
Гептан
221
120
12 350
225
114
11 750
230
108
11 150
264
4,2
430
270
5,8
600
277
6,1
630
Продолжение
* В спирте ^макс = 225 ммк. 8 = 3300 127]
Рис. 219. Винилацетилен
ыЗООыЗООРис. 221. ФенилацетиленРис. 221. ФенилацетиленРис. 223. Ацетальдегид СН3СН=ОВода; С = 32,5 г/л; d= 1,004 мм.Рис. 223. Ацетальдегид СН3СН=ОВода; С = 32,5 г/л; d= 1,004 мм.
ыЗОО
ыЗОО
Рис. 221. Фенилацетилен
Рис. 221. Фенилацетилен
Рис. 223. Ацетальдегид СН3СН=О
Вода; С = 32,5 г/л; d= 1,004 мм.
Рис. 223. Ацетальдегид СН3СН=О
Вода; С = 32,5 г/л; d= 1,004 мм.
CHsC-C6H5Метиловый спирт; С = 0,96 г/л; d = 0,049 мм.
Рис. 222. Диацетилен сн=с-с=сн Метиловый спирт; С = 8,16 г/л; d = 0,049 мм.
Рис. 224. Масляный альдегид
СНзСН2СН2СН = О
Вода; С =5,04 г/л; d = 9,99 мм.
Рис. 226. Ацетон (СН3)2С=О Вода; С =4,85 г/л; d = 5,00 ММ.
СН
CH I СНСН Этиловый спирт!” II СН2] II С = 21,7 г/л;
Рис. 229. Бензойная кислота
СНз
IВода;
С6Н5-С-ОНС = 1,05 г/л;
|d = 5,00 мм.
СНз
С6Н5СООН
Этиловый спирт (а), 0,1 и. раствор КОН в этиловом спирте (б); С =10,0 г/лd = 0,107 мм.
„Вода;
С6Н5С<С =0,33 г/л;
'СН3d = 0,212 мм.
Рис. 232. Хлорбензол
С6Н5С1
Этиловый спирт; С = 25,9 г/л; d — 0,049 мм.
Рис. 233. n-Дихлорбензол C6H4CI2
Этиловый спирт; С = 38,7 г/л; 4 = 0,049 мм.
Рис. 235. 2-Метил-5-этилпиридин
CH3C5H3NC2H5
Этиловый спирт; С = 1,58 г/л; d = 0,049 мм.
Рис. 234. о-Дихлорбензол С6Н4С12
Этиловый спирт; С = 41,8 г/л; 4 = 0,049 мм.
Рис. 236. 2-Нитропропилен
сн2=с-сн3
no2
Этиловый спирт С =2,15 г/л;
4 = 0,112 мм*. Чистота 68%.
Л, ммк
Рис. 237. Бензонитрил
CgHsCN
Гептан; С = 0,094 и 1,88 г/л; d = 0,506 мм.
ЛИТЕРАТУРА
М. М. К у с а к о в, Н. А. Шиманко, М. В. Шишкина, Ультрафиолетовые спектры поглощения ароматических углеводородов, Изд. АН СССР, 1963.
А. Г и л л е м и Е. Ш т е р н, Электронные спектры поглощения органических соединений, ИЛ, 1957; Е. A. Braude, F. С. N а- с h о d, Determination of Organic Structures by Physical Methods, ch. 4, N. Y., 1955.
В. M. Пешкова, M. И. Громова, Практическое руководство по спектрофотометрии и колориметрии, Изд. МГУ, 1961.
В. С. Фихтенгольц, И. Г. Хазанович, Р. В. Золотарева, Н. А. Ф е р м о р, Промышленность синтетического каучука и нефтехимических процессов, № 2, Изд. «Химия», 1965, стр. 63.
В. Н. Миронова, В. В. Жарков, Высокомол. соед., 2, № 7, 1013 (1960).
Анализ продуктов производства синтетических каучуков, Изд. «Химия», 1964, стр. 294; В. С. Фихтенгольц, Р. В. Золотарева, сб. «Промышленность синтетического каучука», № 1, изд. ЦНИИТЭНефтехим, 1966, стр. 31.
S m a k u 1 a, Angew. Chern., 47, 653 (1934).
А. Гиллем, Е. Штерн, Электронные спектры поглощения органических соединений, ИЛ, 1957, стр. 229.
Там же, стр. 132.
Там же, стр. 259.
И. Booker, Evans, Gillam, J. Chern. Soc., 1940, 1453.
Koch, J. Chem. Soc., 1949, 387; Robertson, Matsen, J. Am. Chem. Soc., 72, 5250 (1950).
Л. M. П ы p к о в, С. E. Б p e с л e p, С. Я. Ф p e н к e л ь, ЖОХ, 29, № 8, 2750 (1959).
В. С. Фихтенгольц, И. Г. Хазанович, Р. В. Золотарева, Н. А. Фер м о р, Промышленность синтетического каучука и нефтехимических процессов, № 3, Изд. «Химия», 1965, стр. 55.
В. С. Фихтенгольц, Р. В. Золотарева, Спектрофотометрическое исследование и анализ полиметиларилсилоксанов, сб. «Физико-химические методы анализа и исследования продуктов производства синтетического каучука», Госхимиздат, 1961, Анализ продуктов производства синтетических каучуков, Изд. «Химия», 1964, стр. 300.
С. Н. Борисов, А. В. Карлин, Е. А. Чернышев, В. С. Фихтенгольц, Высокомол. соед., 4, № 10, 1507 (1962).
С. Б. Долгоплоск, А. Л. Клебанский, Л. П. Фо- м ин а, В. С. Фихтенгольц, Е. Ю. Шварц, ДАН СССР, 150, № 4, 813 (1963).
В. С. Фихтенгольц, Р. В. Золотарева, Спектрофотометрические методы анализа синтетических каучуков, сб. «Физико- химические методы анализа и исследования продуктов производства синтетического каучука», Госхимиздат, 1961.
В. С. Фихтенгольц, Зав. лаб., 27, № 4, 400 (1961).
Fieser, Campbell, J. Am. Chem. Soc., 60, 159 (1938).
Ahlers, O’Neill, J. Oil a. Col. Chem. Assoc., 37, 552 (1954).
Morton, Stubbs, J. Chem. Soc., 1940, 1349; Morton, S a w i г e s, J. Chem. Soc., 1940, 1952.
И. Я Поддубный, И. В. Нельсон, Р. В. Золотарева, Спектрофотометрический метод определения примеси дивинилацетилена в винилацетилене, сб. «Физико-химические методы анализа и исследования продуктов производства синтетического каучука», Госхимиздат, 1961.
В. С. Фихтенгольц, Р. В. Золотарева, Спектрофотометрический контроль производства хлорбензола, Сб. «Физико-химические методы анализа и исследования продуктов производства синтетического каучука», Госхимиздат, 1961.
Н a u s s е г, Kuhn, S m a k u 1 a, Hoffer, Z. phys. Chem., R9Q 371 Н9351
Scheibe, Вег., 59, 1333 (1926).
Braude, Jones, Rose, J. Chem. Soc., 1947, 1104.
S. Harrison, T. Sanderson, J. Am. Chem. Soc., 70, 334 (1948).
И. M Долгопольский, X. А. Добина, В. С. Фихтенгольц, С. А. Камышева, М. И. Синайская, Л. Г. Балашева, Р. В. Золотарева, Высокомол. соед., (А)IX, № 7, 1536 (1967).
О. Н. Сеткина, А. М. Панова, Каучук и резина, № 11, 53 (1962).
УКАЗАТЕЛЬ
Абиетиновая кислота 131, 134Азолят А 131, 134Акрилонитрил 8, 15Акрофлекс С 124, 126N-Алкил-п-анизидин 75, 78Алкилсульфобензол, натриевые131, 134Альтакс 145, 153Ангидроформальдегид-и-толуидин161Абиетиновая кислота 131, 134Азолят А 131, 134Акрилонитрил 8, 15Акрофлекс С 124, 126N-Алкил-п-анизидин 75, 78Алкилсульфобензол, натриевые131, 134Альтакс 145, 153Ангидроформальдегид-и-толуидин161соли147,соли147,
Абиетиновая кислота 131, 134
Азолят А 131, 134
Акрилонитрил 8, 15
Акрофлекс С 124, 126
N-Алкил-п-анизидин 75, 78
Алкилсульфобензол, натриевые
131, 134
Альтакс 145, 153
Ангидроформальдегид-и-толуидин
161
Абиетиновая кислота 131, 134
Азолят А 131, 134
Акрилонитрил 8, 15
Акрофлекс С 124, 126
N-Алкил-п-анизидин 75, 78
Алкилсульфобензол, натриевые
131, 134
Альтакс 145, 153
Ангидроформальдегид-и-толуидин
161
соли
147,
соли
147,
Антиоксидант
АН-6 111, ИЗ
ВЬЕ 65, 68
BLE-25 65, 69
ДФФД 80, 86
И-18 70, 74
«Ипсилон» 93, 40
«Ипсилон-Н» 93, ИО
П-20 116, Н8
П-21 92, 94
П-23 92, 94
П-24 120, 123
САО-6 111. И2
«X» 92, 96
425 92, ЮО
555 93, Ю9
2246 92, 99
4010 79, 84
4010-NA 79, 82
Аранокс 80, 87
Ацетальдегид 169, 173
Ацетон 169, 174
Ацетофенон 170, 176
Бензаль-бис(диметилдитиокарба- мант) 145, 150
Бензилметилсилоксановое звено 34, 41
п-Бензилоксифенол 116, 117
Бензойная кислота 170, 176
Бензонитрил 170, 180
Бис(алкилоксифенил)сульфид 111, 115
Бис(2-бензтиазолил)дисульфид 145, 153
Бис(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-
метан 92, 101
Бис (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил) -
сульфид 111, 115
М,М'-Бис(1,3-диметилбутил)-п-фени- лендиамин 79, 81
1,4-Бис (диметилоксисилил) бензол
48
4,4'-Бис(диметилоксисилил) дифенил
51
4,4'-Бис(диметилоксисилил) дифенил- оксид 35, 52
4,4'-Бис( диметилоксисилил) дифенил- сульфид 36, 61
Бис (диметилоксисилил) тиофен 36, 60
1,2-Бис(диметилсилил) бензол 34, 47
1,3-Бис (диметилсилил) бензол 34, 47
1,4-Бис(диметилсилил)бензол 35, 48
4,4'-Бис (диметилсилил) дифенил 35, 51
1,3-Бис(диметилсилил)тетрафторбен- зол 36, 55
1,3-Бис(диметилхлорсилил)тетра- фторбензол 36, 56
Бис (изопропилксаитоген) дисульфид
132, 139
1,1-Бис(2-метил-5-трет-бутил-4-окси' фенил) бутан 93, 102
Бис(3-метил-5-трет-бутил-4-оксифе-
нил) метан 93, 101
Бис (З-метил-5- трет-бутил-6-оксифе-
нил)метан 92, 99
Бис(2-метил 5-трет-бутил-4-оксифе-
нил)сульфид 111, ИЗ
Бис(3-метил 5-трет-бутил-6-оксифе-
нил) сульфид 111, 112
Бис)3-метил-5-(1 -метил циклогексил) -
6-оксифенил)метан 92, 98
Бис(3-метил-2-оксифенил)сульфид 111,
114
Бис[3-метил -5- (2-фенилпропил-2) -6-
оксифенил]сульфид 111, 113
Бис (и-нонилф еиил) ф енилфосфит120,
121
Бис (2-фенилпропил-2) -4-метилфе- нол 92, 95
Бис(3-этил 5-трет-бутил-6-оксифе-
нил)метан 92, 100
Бис (этилксантоген) дисульфид 132, 139
Букремет 93, 101
Бутадиен-1,3 8, 9
Бутилметакрилат 8, 14
трет-Бутилпербензоат 147, 164
и-трет-Бутилфеноло-формальдегид-
ная смола 147, 162
БЭК 132, 139
Вингстэй L 93, 109
Вингстэй S 93, 105
Винилацетилен 169, 171
2-Винилпиридин 8, 15
n-Винилфенил-метил силоксановое
звено 35, 50
2,3,4-Гексафторпентаметилен-терефта- латное звено 22, 30
N-Гептил-fi анизидин 75, 76
Гидроперекись
диизопропилбензола 132, 141
изопропилбензола 132, 141
n-изопропилциклогексил бензола
132, 142
Гидрохинон 132, 140
Гипериз 132, 141
Дегидроабиетиновая кислота 131, 135
1,4-Ди-трет-амил-2,5-диоксибензол
116, 119
Дианак 146, 159
Диацетилен 169, 172
1,4-Ди-трет-бутил-2,5-диоксибензол
116, 118
Дибутилдитиокарбамат никеля 147.
167
3,5-Ди-грет-бутил-4-оксибензиловый спирт 92, 95
3,5-Ди-трет-бутил-4-оксибензилмети- ловый эфир 92, 96
Дибутилсульфонафталин, натриевая соль 131, 133
Дибутилфталат 147, 163
Дивинил 8, 9
Дивинилацетилен 169, 171
9,10Дигидро-9-сила-10-октафенантре- но-силоксановое звено 35, 53
Диметилвинилацетиленилкарбинол
16
Диметилвинилацетиленил-п-оксифе- нилметан 8, 17
Диметилдитиокарбамат диметилами- на 145, 149
Диметилдитиокарбамат цинка 145, 149
Диметилдифенилтиурамдисульфид
150
2,4-Диметил-6- (I - метилциклогексил) - фенол 92, 97
(.и-Диметилсил-тетрафторфенил)- диметилсилоксановое звено 36, 57
2-(5-Диметилсилтиенил)-диметилсилоксановое звено 36, 60
[4- (4'-Диметилсилтиофенокси) -фенил] -ди метилсилоксановоезвено
61
л-Диметилсилфенил-диметилсилок- сановое звено 35, 49
п-Диметилсилфенил-диметилсилок- сановое звено 35, 49
[4-(4,-Диметилсилфенил)-фенил]- диметилсилоксановое звено 35, 52
[4- (4'-Диметилсилфенокси) -фенил]- диметилсилоксановое звено 35. 53
2,4-Диметилстирол 8, 13
звено в каталитическом сополимере с бутадиеном-1,3 21, 26 Диметилфенилкарбинол 170, 177 N.N'-Ди-Р нафтил-п-фенилендиамин
80, 91
М,М'-Ди-[3-нафтил-м-хинондиимин
124, 127
М,4-Динитрозо-М-метиланилин 147, 166
М,М'-Динонил-п-фенилендиамин 79, 82 п,п'-Диоксидифенил 93, 105
4,4-Диоксидифенил-2,2-пропан, дика-
лиевое производное 146, 159
М.М'-Диоктил-м-фенилендиамин 79, 81
Дипроксид 132, 139
Дисульфодинафтилметан, натриевая
соль 131, 133
Дитолилгуанидин 146, 156
Ди-о-толилтиомочевина 146, 158
Дифенилгуанидин 146, 156
Дифенилсиландиол 34, 45
Дифенилсилоксановое звено 34, 46
Дифенилтиомочевина 146, 157
N,N-Дифенил-п-фенилендиамин 80, 86
М,М'-Дифенил-м-хинондиимин 124, 128 о-Дихлорбензол 170, 178 м-Дихлорбензол 170, 178
3,3'-Дихлор-4,4'-диаминодифенилме- тан 146, 160
Дициклопентадиен 169, 175
М,М'-Диэтил-2-бензтиазолилсульфен- амид 146, 154
Диэтилдитиокарбамат натрия 132, 140
Диэтилдитиокарбамат цинка 145, 151
Избоктилдифенилфосфит 120, 122
Изопрен 8, 9
N-Изопропили-анизидин 75, 78
Ионокс
100 92. 95
220 92, 101
330 93, ЮЗ
Ионол 92, 94
Ионолпирокатехинфосфит 120. 123
Ирганокс
1010 93, 104
1076 92. 97
Каптакс 145, 153
Кротоновый альдегид 169, 174
Лейканол 131, 133
Масляный альдегид 169, 173
Меркаптобензимидазол 124, 125
Меркаптобензимидазол натрия 146, 155
2-Меркаптобензтиазол 145. 153
2-Меркаптобензтиазол, цинковая соль
154
Метакриловая кислота 8, 13
N-(а-Метилбензил)-п-анизидин 75, 77
2-Метилбутадиен-1,3 8, 9
2-Метил-5-винилпиридин 8, 16
4-Метил-2,6-ди-трет-бутилфенол 92, 94
Метилендианилид 147, 160
Метилметакрилат 8, 14
2-Метил-2-оксигексен-5-ин-3 8, 16
(З-Метил-З п-оксифенилбутин-1-ил)- этилен. звено в сополимере с бутадиеном-1,3 22, 27
2-Метил-2-п-оксифенитгексеи-5-ин-3 8, 17
(5-Метил-2-пиридил)-этилен, звено в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 22, 28
а-Метилстирол 8, 12 звено в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 21, 24
4 Метилстирол 8, 12
звено в каталитическом сополимере с бутадиеном-1,3 21, 25 (п-Метил-3,3,3-трифторпропилсилфе-
нил) метил-3,3,3-трифторпропил-
силоксановое звено 35, 50 2-Метилфенилдиметоксисилан 147, 163 2-Метил-5 этилпиридин 170, 179 N-«-MeroKCH-N'-a-метил бензил-п-
феиилендиамин 80, 90
М-п-Метоксифенил-М'-изопропил-л- фенилендиамин 80, 90 «МОКА» 146, 160
Монта клер 93, Юб
а-Нафтилметилсилоксановое звено 34, 45
Некаль BXG 131, 133
Неоабиетиновая кислота 131, 135
Неозон А 65, 66
Неозон Д 65, 66
2-НитрОпронилен 170, 179
Нонокс
ЕХ 93, 107
EXN 93, 107
WSL 92, 97
WSP 92, 98
п-Оксидифениламин 65, 67
п-Оксинеозон 65, 67
М-(п-Оксифенил)-Р нафтиламин 65, 67 М-(п-Оксифенил)-фениламин 65, 67 Октадециловый эфир ₽-(3,5-ди-трет- бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты 92, 97
N-erop Октил-п-анизидин 75, 77
цыс-Пентадиен-1,3 8, И транс-Пентадиен-1,3 8, 10 Пентафторфенилметилдихлорсилан 36, 57
Пентафторфенилметилдиэтоксисилан
Пентафторфенилметилсиландиол 36, 58 Пентафторфенил-метилсилоксановое звено 36, 59
Пентаэритритовый эфир 4-окси-3,5-ди- трет-бутилфенилпропионовой кислоты 93, 104
Перекись
бензоила 147, 164
дикумила 147, 165
цис-Пипирилен 8, 11
транс-Пипирилен 8, Ю
2-Пиридилэтилен, звено в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 22, 27
Полигард 120, 122
Сантовайт
кристалл 111, ИЗ
повдер 93, 102
L 111, 115
МК 111, 114
СМ 111, 114
Сантовар
А 116, 119
О 116, 118
Сантофлекс
AW 70, 71
ВХ 124, 126
Сантофлекс
DD 70, 71
79, 84
77 79, 81
СМ-2 147, 163
Стирол 8, П звено в каталитическом сополимере с изобутиленом 21, 24 звено в каталитическом сополимере с бутадиеном-1,3 21, 23 звено в эмульсионном сополимере с бутадиеном-1,3 21, 23
Стифен I 93, 106
Сульфенамид БТ 146, 154
Сульфонол НП-3 131, 138
Тетраметилтиурамдисульфид 145, 148
Тетраметилтиураммоносульфид 145, 148
Тетрахлор-и-бензохинон 132, 142
Тетраэтилтиурамдисульфид 145, 151 2-Тиенил-метилсилоксановое звено 36, 59
Тиокол Т-1 22, 28
Тиокол Т-2 22, 29
Тиокол Т-3 22, 29
Тиурам
D 145, 148
Е 145, 151
ММ 145, 148
М-л-Толил-М'-бензил-л-фениленди- амин 80, 89
о-Толилгуанидин 146, 157 о-Толилметилсилоксановое звено 33, 40 ле-Толилметилсилоксановое звено 33, 39
n-Толилметилсилоксановое звено 33, 39 М-п-Толил-Ы'-нонил-п-фениленди- амин 80, 89
2,4-Толуилендиизоцианат 8, 18 Топонол КА 93, Ю2
2,4,6-Три-грет-бутилфенол 92, 94 2,2,4-Триметил-6-додеканил-1,2-ди- гидрохннолин 70, 71
2,2,4-Т риметил-6-этокси-1,2-дигид ро- хинолин 70, 71
1,3,5-Трис(3,5-ди-трет-бутил-4-окси- бензил)-2,4,6-триметилбензол 93, 103
1,1,3-Трис(2-метил-5-трет-бутил-4-ок- сифенил) бутан 93, 102
Трис(п-нонилфенил)фосфит 120, 122
Трифенилфосфит 120, 121
лт-Трифторметилфенил-метилсилок- сановое звено 33, 40
М-Фенил-М'-алкил-п-фенилендиамин 79, 86
Фениламинометил-метилсилоксано- вое звено 34, 44
Фенилацетилен 169, 172
6-Фенилбутил-метилсилоксановое звено 34, 44
М-Фенил-М'-етор-бутил-п-фенилен- диамин 79, 83
Фенилвинилсилоксановое звено 33, 38 М-Фенил-Ы'-гексил-п-фенилендиамин 79, 83
М-Фенил-N' (1,3-диметилбутил)-п- фенилендиамин 79, 84
N-Фенил N'-децил■ «-фенилендиамин 79, 85
Фенилендиамин 146, 158
М,М'-.и-Фенилендималеинимид 146, 159
М-Фенил -N'-изопропил-о- фенилендиамин 124, 127
М-Фенил-М'-изопропил-п-фенилен- диамин 79, 82
М-Фенил-М'-(а-метилбензил)-п-фени- лендиамии 80, 87
Фенилметилсилоксановое звено 33, 37
Фенилметилсилтриметиленовое звено 36, 54
1-Фенил-1-метил-силциклобутан 35, 54
Фенилметилсилэтил-фенилметилсил- оксановое звено 34, 46
М-Фенил-а-нафтиламин 65, 66
М-Фенил-Р-нафтиламин 65, 66
М-Фенил-М'-(а-нафтил)-п-фенилен- диамин 80, 88
М-Фенил-N'-(3-нафтил)-п-фенилен- диамин 80, 88
М-Фенил-М'-октил-п-фенилендиамин 79, 85
у-Фенилпропил-метилсилоксановое звено 34, 43
N-Фенил-М' п-толилсульфонил-п- фенилендиамин 80, 87
Фенилхлорметилсилоксановое звено 33, 37
М-Фенил-М'-никлогексил-п-фенилен- диамин 79, 84
а-Фенилэтил-метилсилоксановое звено 34, 42
Р-Фенилэтил-метилсилоксановое звено 34, 43
Фенилэтилсилоксановое звено 33, 38
Фенофор Б, смола 101 В 147, 162
Флексамин 124, 125
Флексзон 5Л 79, 83
Флектол В 70, 73
Фосклир
Т-215 120, 121
Т-268 120, 122
Фосфит 120, 123
Хлоранил 132, 142
Хлорбензол 170, 177 2-Хлорбутадиен-1,3 8, 10
Хлоропрен 8, 10
N-Циклогексил-п-анизидин 75, 76
М-Циклогексил-2-бензтиазолилсуль- фенамид 146, 155
Циклопентадиен-1,3 169, 175
Эджрайт
альба 116, 117
резин D 70, 72
стелайт 65, 68
суперлайт 93, 108
уайт 80, 91
Эмульгатор
ОП-4 131, 136
ОП-10 131, 137
ЭтилФенилдитиокарбамат цинка 145, 152
Этилциклогексилдитиокарбамат этил- циклогексиламина 145, 152
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие 3
Мономеры6
Спектральная характеристика мономеров8
Полимеры 19
Спектральная характеристика полимеров21
Кремиийорганические производные31
Спектральная характеристика кремнийорганических производных в сополимерах с диметилсилоксановыми звеньями 33
Антиоксиданты 62
Спектральная характеристика антиоксидантов — вторичных аминов65
Спектральная характеристика антиоксидантов — производных гидрохинолина 70
Спектральная характеристика антиоксидантов — производных п-анизидина75
Спектральная характеристика антиоксидантов — производных п-фенилендиамина79
Спектральная характеристика антиоксидантов — производных фенола 92
Спектральная характеристика антиоксидантов—сульфидов 111
Спектральная характеристика антиоксидантов — производных гидрохинона116
Спектральная характеристика антиоксидантов— эфиров фосфористой кислоты120
Спектральная характеристика различных антиоксидантов 124
Различные продукты, применяющиеся в производстве синтетических каучуков 129
Спектральная характеристика различных продуктов, применяющихся в производстве синтетических каучуков , 131
Различные вещества, применяющиеся в производстве резин 143
Спектральная характеристика различных веществ, применяющихся в производстве резин 145
Различные вещества, встречающиеся в виде полупродуктов, побочных продуктов и примесей168
Спектральная характеристика различных веществ, встречающихся в виде полупродуктов, побочных продуктов и примесей169
Литература .. . . 181
Указатель 183
Вадим Семенович Фихтенгольц,Рахиль Владимировна Золотарева,Юрий Александрович Львов
АТЛАС
ультрафиолетовых спектровпоглощения веществ,применяющихся в производствесинтетических каучуков
Издательство „Химия", Ленинградское отделение, Невский пр., 28
Редакторы: В. Д. П и а с т р о, Б. В. Столяров
Техн, редактор 3. Е. МарковаКорректор Л. А. Л ю б о в и ч
Сдано в набор 21/VIII 1968 г.
Подписано к печати 29/Х 1968 г. М-35863
Бумага № 2, Формат 84Х1081/32.Тираж 2500 экз.
Уч.-изд. л. 8,15. Усл. печ. л. 9,87. Цена 85 коп. Заказ 1404
Ленинградская типография № 2имени Евгении Соколовой ГлавполиграфпромаКомитета по печати при Совете Министров СССР.
Измайловский пр., 29.
ОПЕЧАТКИ
Стр.
Строка
Напечатано
Должно
47
Рис. 51 формула
^Х/31Н(СН3)2 1 II ^/XSiH(CH3)2
(CHs)2HSi-^-SiH(CH3)2
48
Рис. 52 подпись
d = 506 мм
d = 0,506 мм
53
Рис. 63 подпись
-10-октафена нтрено-
-10-оксафенантрено-
64
9 снизу
последний
последние
83
Рис. 100 формула
С6Н5ННС6Н4МНСНСН2СН3
СН2
C6H5NHC6H4NHCHCH2CH8
сн3
Зак 1404
В. С. ФИХТЕНГОЛЬЦ/ Р. В. ЗОЛОТАРЕВА, Ю. А. ЛЬВОВ
АТЛАС
УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВ, ПРИМЕНЯЮЩИХСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ
ИЗДАНИЕ ВТОРОЕ, ДОПОЛНЕННОЕ И ИСПРАВЛЕННОЕ
ИЗДАТЕЛЬСТВО „X И М И Я" Ленинградское отделение 1969
УДК 678.4.012:543.422.6
Фихтенгольц В. С., Золотарева Р. В., Львов Ю. А. Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетических каучуков, изд. 2-е, пер. и доп., Изд-во «Химия», стр. 188, рис. 237, табл. 15.
В современной промышленности синтетических каучуков все шире используются физические и физико-химические методы анализа. Одним из таких методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра, применяемая для анализа самых разнообразных продуктов производства (определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках), для контроля некоторых процессов сополимеризации и т. д. В ряде случаев этим методом можно пользоваться для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетического каучука.
В настоящем, атласе приведено 237 спектров поглощения (многие получены впервые) в ближней ультрафиолетовой области различных продуктов, встречающихся в производстве синтетических каучуков.
Атлас является справочным руководством для научных и инженерно-технических работников промышленности синтетического каучука и смежных областей (пластмассы, нефтехимия и др.).
2-5-3189—68